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有機チタン活性種を活用する多元素環状化合物の新合成法の開発

利用有机钛活性物质开发多元素环状化合物的新合成方法

基本信息

批准号：
14044022
负责人：
武田猛
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044022/
关键词：
チタンカルベン錯体チオアセタール二価チタノセンカルボニル・オレフィン化シクロプロパン化末端オレフィンカルボニル化合物エノールエーテルピロリジンカルボニルオレフィン化環状シリカートビニル銅

项目摘要

本研究ではチオアセタール類からのチタンカルベン錯体の調製とその多元素環状化合物合成の基盤となる炭素炭素結合生成反応について検討した。すでにアミン部分にチオアセタール構造を持つカルボン酸アミドの分子内カルボニル・オレフィン化反応では環化の後に二重結合の還元が進み、ピロリジンが生成するが、カルボン酸部分にチオアセタール構造を持つ場合にも同様の還元が進み、シクロペンチルアミン誘導体が得られた。チタン-アルキリデン錯体からの三員環化合物の合成についても検討し、嵩高い置換基を持つピバリン酸ビニルとの反応によりシクロプロパンが生成することが判った。さらに多置換アルキニルガルベン錯体の位置選択的な生成とその末端オレフィンとの反応を検討したところ、α位にトリアルキルシリル基を持つアルキニルチオアセタールと二価チタノセンの反応によりトリアルキルシリルエチニル基が置換したアルキリデン錯体が生成しオレフィンとの反応により相当するアルキニルシクロプロパンが得られることが判った。このカルベン錯体はケトンとも反応し、アルキニルシラン構造を持つエンインを選択的に与えた。一方、新たなカルベン錯体の生成反応についても研究を進めているが、本年度は1,1-ジハロ-1-オレフィンと二価チタノセンの反応によるチタン-ビニリデン錯体の調製と反応について検討し、カルボニル化合物との反応により多置換アレンが容易に得られることを見出した。さらにビス(フェニルチオ)メチルスタンナンとアルコールの酸化的カップリング反応によるジチオオルトエステルの一般性の高い合成法を開発した。この方法で得られるジチオオルトエステルと二価チタノセンから生成するカルベン錯体は分子内に末端オレフィン構造を持つ場合にも、閉環メタセシスに優先して分子間カルボニル・オレフィン化が進行し、様々なエノールエーテルを収率良く与えた。

In this study, the synthesis of multi-element environmental compounds is based on the combination of carbon and carbon to form a reverse phase. In part of the system, there is an increase in the concentration of organic acid in the molecule. After the anti-environmental effect, the double combination is improved, the temperature is improved, the temperature is improved, and the system is improved. The synthesis of the three-member compound is very important. Songgao is responsible for the synthesis of the chemical compound. The generation of the selected location of the wrong body, the end of the terminal, the reverse location, In the alpha position, there is an error in the display of the data in the first place, and the data in the alpha position is in the first place. In the first place, the error is generated in the form of the wrong body. Please tell me that the wrong system is not correct, and that you are responsible for the selection of the selected information. On the one hand, there is a negative effect on the generation of the wrong body. This year, in the first part of the year, the first part of the study was completed. This year, the first part of the study was completed. This year, the first part of the study was completed. This year, the first part of the study was completed. This year, the first part of the study was completed. In general, high-performance synthesis methods are required for the purpose of acidification. The method has been used to determine the accuracy of the production of terminal devices in the wrong molecules, the generation of terminal devices in the molecules, the generation of the terminal devices in the molecules, the generation of the terminal devices in the molecules, the terminal devices in the molecules, the terminal devices in the molecule, the terminal devices in the molecule, the terminal cells in the molecule, and the temperature in the molecule.