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チタン-カルベン錯体をメディエーターとする炭素-炭素結合形成反応

以钛-卡宾络合物为介体的碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
11119214
负责人：
武田猛
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では二重結合を持つカルベン錯体の閉環メタセシスによる複素環化合物の合成法、およびカルベン錯体とニトリル、ハロゲン化アルキルとの反応による置換ケトンの合成法を開発した。また関連する末端二重結合を持つgem-ニハロゲン化物と二価チタノセンの反応についても研究した。1.二重結合を持つカルベン錯体の閉環メタセシスによる複素環化合物の合成ジフェニルチオアセタール構造を持つアルコールと不飽和アミン、不飽和アルコールなどから合成したチオアセタールから誘導されるカルベン錯体の環化反応により複素環化合物が好収率で得られた。また、六、七員環ばかりでなく、窒素、酸素及び硫黄原子を含む八員環化合物も不飽和チオアセタールを少しずつ加えることにより収率良く合成できることが判った。2.不飽和シリルエーテルの環化による三置換オレフィンの合成ケイ素-酸素結合を持つ不飽和チオアセタールを環化して環状エーテルに変換したのち、ケイ素-炭素結合を酸化的に切断するとZ体の1,5-ジオールが立体選択的に得られた。3.末端オレフィン構造を持つgem-ジハロゲン化物の環化反応分子内に末端ビニル構造を持つgem-ジハロゲン化物を用いた場合にも、チオアセタールと同様の環化反応が進行するものと考え、実際にこの反応を試みたところ、チオアセタールの場合とは異なり、シクロプロパンが主として生成することが判った。この実験事実はgem-ジハロゲン化物から生成する有機チタン活性種の構造と反応性を考察する上で興味深い。4.カルベン錯体とニトリルの反応によるケトンの合成炭素-窒素三重結合を持つニトリルとカルベン錯体の反応によりアシル化生成物が得られた。この反応の中間体にヨウ化メチル、臭化ベンジルを作用させたところ、モノアルキル化されたケトンが生成した。

In this study, the synthesis of complex ring compounds, the synthesis of complex ring compounds, and the synthesis of complex ring compounds were developed. The end of the relationship between the gem-based compound and the reverse side of the study 1. The synthesis of complex ring compounds with double binding and ring closure mechanism of complex ring compounds with double binding mechanism of complex ring compounds. 6-, 7-membered ring compounds containing 8-membered ring atoms such as pyridine, phenol and sulfur are synthesized in a good yield. 2. The cyclization of unsaturated compounds is a three-substitution process, and the synthesis of phosphorylene-acid bonds is a process of continuous unsaturated cyclization, cyclic cyclization, and acidification of phosphorylene-carbon bonds. 3. The terminal structure of the gem-containing compound is maintained in the molecular structure of the gem-containing compound. In the case where the gem-containing compound is used, the same cyclization reaction is carried out. In the case where the cyclization reaction is carried out, the test is carried out. In the case where the cyclization reaction is carried out, the test is carried out. In the case where the cyclization reaction is carried out, the test is carried out. The research on the structure and reactivity of organic compounds is of great interest. 4. The synthesis of carbon-carbon triple bonds in the presence of carbon atoms. The reaction intermediate is produced by reaction and reaction.