ワンポット多段階反応の開発を志向した協奏機能触媒反応の開発

开发协同功能催化反应，旨在开发一锅多步反应

• 批准号: 20037002
• 负责人: 佐藤 美洋
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037002/
• 关键词: ニッケル; [2+2+2]環化付加反応; 3,4-ピリダイン; イソキノリン; 1,3-ジイン; アライン; ジイン; 協奏機能触媒; エニン; ルテナサイクル; ルテニウム; アレン; シクロブタン; 二量化反応; 多環式化合物

アルキンの[2+2+2]環化付加反応は,三つの炭素-炭素結合の形成を経て一挙に芳香環を構築する反応であり、特に近年、反応基質としてアラインを利用した反応が報告されている。一方、アラインの含窒素類縁体であるピリダインの有機合成における利用はDiels-Alder反応などに限られており、[2+2+2]環化付加反応に用いられた例は全く報告されていない。今年度の研究において我々は、アルキンとピリダイン間の[2+2+2]環化付加反応の開発に成功した。すなわち、オルト位にシリル基を持つピリジルトリフラートにCsFを作用させることで系内で生成させた3,4-ピリダインとジインとの[2+2+2]環化付加反応がニッケル触媒を用いると非常に穏和な条件下で進行することを見出し、種々のジインと置換基を持つ3,4-ピリダイン前駆体との反応により、対応するイソキノリン誘導体が良好な収率で生成することを明らかとした。本反応は分子内反応にも適用でき、イソキノリン構造を含む4環式複素環を一挙に合成することも可能であった。2分子のアルキンと3,4-ピリダインの分子間[2+2+2]環化付加反応は、位置選択性の制御やアルキン自身の[2+2+2]環化付加反応の抑制などが必要となり、反応としてより難易度が高い。我々は、プロパルギル位に酸素官能基を持つ1,3-ジインが良好な反応性を有することを見出した。すなわち、プロパルギル位に酸素官能基を持っ1,3-ジインを基質とした反応においては、非対称アルキンを用いているにもかかわらず[2+2+2]環化付加反応は完全に位置選択的に進行し、酸素官能基を持つ置換基が5位及び8位,他の置換基が6位及び7位に配向されたイソキノリン誘導体のみが生成することを見出した。

The [2+2+2] cyclization reaction of carbon and carbon bonds has been reported in recent years. The organic synthesis of a class of compounds containing a compound is described in detail below. This year's research has been successful in the development of [2+2+2] cyclization reactions between the two groups. The reaction of CsF with CsF is carried out in the presence of CsF, CsF, C The best way to get around this is to make sure you're okay. The structure of this reaction is composed of 4-ring complex elements. The molecular [2 + 2 + 2] cyclization reaction between the molecules of 2 molecules and the molecules of 3,4-diamino acids is difficult to suppress, and the positional selectivity of the molecules themselves is difficult to suppress. I found that the functional groups of the 1,3-diamino acids were very reactive. The acid functional group at the 1,3-position is coordinated to the substrate at the 1,3-position, and the [2+2+2] cyclization is carried out at the 1,3-position, and the substitution group at the 5-position and the 8-position is coordinated to the 6-position and the 7-position.

项目成果

Ruthenium-Catalyzed[2+2]Cycloaddition of Allenynes Leading to a Bicyclo[4.2.0]octa-1(8), 5-dicne Skeleton

钌催化的[2 2]丙炔环加成反应生成双环[4.2.0]octa-1(8)、5-二烯骨架

• 发表时间: 2009
• 期刊: Org.Lett 11
• 作者: Ching-Yuan Liu;他;國信洋一郎・高井和彦;Nozomi Saito
• 通讯作者: Nozomi Saito

Nickel(0)-catalyzed diastereoselective three-component coupling of 1,3-dienes, aldehydes, and organometallic reagents : influence of organometallic reagents on diastereoselectivity

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2008.06.033
• 发表时间: 2008-08
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Nozomi Saito;Tetsuro Yamazaki;Y. Sato

ニッケル触媒による3, 4-ピリダインを用いた[2+2+2]環化付加反応の開発

使用 3,4-吡啶开发镍催化的 [2+2+2] 环加成反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 土田敦子;磯井美輪;中沢浩;鷹野景子;内山真伸;Masaya Sawamura;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

ルテニウム触媒によるアレンインの環化二量化反応

钌催化芳炔环化二聚反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 齋藤望;田中雄樹;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

Ruthenium-Catalyzed Cyclodimerization of Allenynes

• DOI: 10.1021/om801181a
• 发表时间: 2009-02-09
• 期刊: ORGANOMETALLICS
• 影响因子: 2.8
• 作者: Saito, Nozomi;Tanaka, Yuki;Sato, Yoshihiro
• 通讯作者: Sato, Yoshihiro