カスケード型環化反応を基盤とした多環式化合物の効率的合成法の開発とその応用

基于级联型环化反应的多环化合物高效合成方法开发及其应用

• 批准号: 18032003
• 负责人: 佐藤 美洋
• 金额: $ 3.78万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18032003/
• 关键词: カスケード; 環境調和型反応; 生体機能分子; corynantheidine; 二酸化炭素; エニン; ニッケル; アルカロイド; ロジウム; カスケード型反応; ヒドロアシル化; 環化異性化

ワンポットで多段階の反応が準行する「カスケード型反応」は,省資源化へとつながるため,次世代の「環境調和型分子変換プロセスの開発」という観点からも注目されており,現在精力的に研究が行われている分野である.本研究課題の目的は,遷移金属触媒によって進行する反応を組み合わせ,多環式化合物の合成にも適用でき得る「カスケード型反応」の開発及びその応用研究である.本年度は特に,地球温暖化の抑制という観点からも興味深い,「二酸化炭素の固定化」を伴う環化-カルボキシル化反応の開発に焦点を当て研究を行ったところ,ニッケル触媒を用いると,エニンのアルケン上に電子求引性基を持たせた基質において環化-カルボキシル化反応が効率よく進行することを見出した.この環化-カルボキシル化反応は幅広い応用性を有し,pyrrolizidine, indolizidine,及びquinolizidine骨格の構築にも適用可能であった.更に,本環化-カルボキシル化反応を利用し,インドールアルカロイドの一種である(-)-corynantheidineの全合成にも成功した.自然界では植物のみが二酸化炭素を光合成によって消費しており,人類を含む他のすべての動物は呼吸により二酸化炭素を産出している.特に人類は,その社会活動・経済活動によってもより多くの二酸化炭素を産出しており,地球温暖化の抑制のためには二酸化炭素を消費するプロセスの確立が重要である.本研究では,ニッケル触媒を用いることにより二酸化炭素を消費しつつ有用な化合物の合成に成功したことになり,地球温暖化対策の第一ステップとしても意義深いと考える.

The multi-stage reaction is allowed to be carried out, and the resources are saved. The next generation of the "development of environmental harmony molecular transformation" is focused on the research of the present energy. The purpose of this research is to develop and apply the migration metal catalyst to the synthesis of polycyclic compounds. This year, the inhibition of global warming has become more and more interesting, and the focus of research on the development of diacidified carbon has been on the use of diacidified carbon catalysts. This cyclization- In addition, the synthesis of (-)-corynanidine was successfully carried out by using the cyclization reaction. In nature, plants produce diacidified carbon by photosynthesis, while humans produce diacidified carbon by respiration. In particular, human social activities and economic activities in the production of carbon dioxide, the inhibition of global warming and carbon dioxide consumption, the establishment of the status quo is important. This study is the first step in the global warming strategy.

项目成果

Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cocyclization of Diynes and 3,4-Pyridynes.

通过镍催化二炔和 3,4-吡啶共环化合成异喹啉衍生物 [2 2 2]。

• 发表时间: 2007
• 作者: Sugita;Y.;Miyashita;N.;Yoda;T.;Ikeguchi;M.;Toyoshima;C;Yoshihiro Sato;Yoshihiro Oonishi;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Kazuya Shimizu;Tomohiro Tomita;Miwako Mori;Miwako Mori;佐藤美洋;佐藤美洋;佐藤美洋;Yoshihiro Sato;Yoshihiro Sato
• 通讯作者: Yoshihiro Sato

Total synthesis of (±)-erythrocarine using dienyne metathesis

• DOI: 10.1016/j.jorganchem.2006.08.013
• 发表时间: 2006-12
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: K. Shimizu;M. Takimoto;Y. Sato;M. Mori*

多環式複素環骨格の構築を指向したエニンの環化-カルボキシル化反応の開発-インドールアルカロイド(-)-Corynantheidineの全合成

烯炔环化-羧化反应构建多环杂环骨架的进展-吲哚生物碱(-)-Corynantheidine的全合成

• 发表时间: 2007
• 作者: Sugita;Y.;Miyashita;N.;Yoda;T.;Ikeguchi;M.;Toyoshima;C;Yoshihiro Sato;Yoshihiro Oonishi;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Kazuya Shimizu;Tomohiro Tomita;Miwako Mori;Miwako Mori;佐藤美洋;佐藤美洋;佐藤美洋;Yoshihiro Sato;Yoshihiro Sato;佐藤美洋
• 通讯作者: 佐藤美洋

Further Studies on Enantioselective Synthesis of (+)-Anatoxin-a Using Enyne Metathesis : Unexpected Inversion of Chirality via a Skeletal Rearrangement of 9-Azabicyclo[4.2.1]nonene Derivative.

使用烯炔复分解对映选择性合成 ( )-Anatoxin-a 的进一步研究：通过 9-氮杂双环[4.2.1]壬烯衍生物的骨架重排意外反转手性。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62巻
• 作者: Sugita;Y.;Miyashita;N.;Yoda;T.;Ikeguchi;M.;Toyoshima;C;Yoshihiro Sato;Yoshihiro Oonishi;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Kazuya Shimizu;Tomohiro Tomita
• 通讯作者: Tomohiro Tomita

Synthesis of cyclic dienamide using ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis of ene-ynamide.

• DOI: 10.1021/ol017298y
• 发表时间: 2002-02
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Nozomi Saito;Yuka Sato;M. Mori*