新規イオン性液体の創製と触媒リサイクル型有機金属錯体反応への応用

新型离子液体的制备及其在催化剂回收型有机金属配合物反应中的应用

• 批准号: 16033203
• 负责人: 佐藤 美洋
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033203/
• 关键词: イオン性液体; 環境調和型反応; ニッケル; ロジウム; ヒドロアシル化; 1,3-ジエン; アルデヒド; 含窒素ヘテロ環カルベン; カップリング反応

1992年,Wilkesによって見出された「イミダゾリウム塩系イオン性液体」(以下ILと略す)は,1)蒸気圧がほぼ0である,2)それ自身が分子内に電荷を持っているため様々な物質(特に電荷を持つ化合物)の溶解性が極めて高い,3)母核や置換基の合成が比較的容易である,4)化学的に安定で水や有機溶媒とも混じりにくいため分離,回収が容易である,などの特徴を持つ.従って,このIL中での反応では,反応終了後に有機溶媒や水で抽出するだけで生成物や副産物を除くことが原理的には可能であり,再利用可能な「次世代の環境調和型媒体」として大きな注目を集めている.我々はこのような観点から検討を行い,以下の成果を得ることが出来た.(1)ニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとの立体選択的カップリング反応ニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとのカップリング反応がIL中でも立体選択的に進行し,ホスフィン系配位子を用いた場合にはE-オレフィンを持つカップリング体が,またNHC配位子を用いた場合にはZ-オレフィンを持つカップリング体が得られることを明らかにした。(2)ロジウムカチオン錯体を用いた4-アルケナールのヒドロアシル化反応の検討ロジウムカチオン錯体によって進行する4-アルケナールのヒドロアシル化反応が,IL中でも進行し,高収率でシクロペンタノン誘導体を与えることを見いだした.また,ロジウムカチオン錯体は,その電荷のためIL中に留まりやすく,そのままの形で触媒リサイクル型反応へと展開できることも明らかにした.

威尔克斯（Wilkes）在1992年发现的“基于咪唑铵基离子液”（以下简称为IL）的蒸气压力为1）大约0，2），因为它在分子内具有电荷，它在分子中具有电荷，它是各种物质的极其溶解性（尤其是有费用的人），它是相对容易的材料，因为它的替代效果是构成的，因为它的构成效率是4），并且是构成的，并且是构成的。与水或有机溶剂混合，易于分离并恢复。因此，在IL中的反应中，原则上可以通过简单地用有机溶剂或水在反应完成后清除产物和副产品。作为可重复使用的“下一代环保媒介”，它引起了很多关注。我们已经研究了这一观点，并获得了以下结果：（1）1,3-二烯和醛的镍催化的立体选择性偶联反应。 1,3-二烯和醛的镍催化的立体选择性偶联反应。据揭示，当使用基于磷碱的配体，可以获得与E-Olefin的偶联体，并且当使用NHC配体时，可以获得与Z-烯烃的偶联体。 （2）使用hod阳离子阳离子复合物检查4-烯烃对4-烯烃的氢气反应，我们发现4-碱性阳离子的水酰化反应以硫磺阳离子复合物的发展，甚至在IL中进行，并在高产量中提供环戊烯酮衍生物。还发现，由于电荷，阳极阳离子阳离子复合物倾向于保留在IL中，并且可以以自己的形式发展为催化回收反应。

项目成果

Ruthenium-Catalyzed ROM-RCM of Cyclopentene-yne. Concise Synthesis of a Pyrrolizidine Derivative

钌催化的环戊烯-炔的 ROM-RCM。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Heterocycles 67
• 作者: Bahaa A.S.Mohamed;Mami Kikuchi;Hisako Hashimoto;Keiji Ueno;Hiromi Tobita;Hiroshi Ogino;Hidenori Tannai;Hiromi Araki;Hai-Yin Jin;Shen Ye;Daisuke Akashi;Hideaki Wakamatsu
• 通讯作者: Hideaki Wakamatsu

Synthesis of Bicyclic Compounds From Propargyl Esters Using Palladium Catalyst Bearing Bidentate Ligand.

使用带有双齿配体的钯催化剂从炔丙酯合成双环化合物。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Heterocycles 64巻・1号
• 作者: H.Tsukamoto;M.Sato;Y.Kondo;Akitake Nakamura;Muneyoshi Makabe;Kazuaki Shichiri;Subaru Kawasaki;Tsuyoshi Kitamura;Ikuo Kondo;Subaru Kawasaki;Ryo Naito;Masaya Tsubakiyama
• 通讯作者: Masaya Tsubakiyama

Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of 2-Arylcyclohexenol Derivative : Asymmetric Total Syntheses of (+)-Crinamine, (-)-Haemanthidine, and (+)-Pretazettine.

钯催化 2-芳基环己烯醇衍生物的不对称烯丙基取代：( )-肉桂胺、(-)-Haemanthidine 和 ( )-Pretazettine 的不对称全合成。

• 发表时间: 2004
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 69巻・6号
• 作者: Bahaa A.S.Mohamed;Mami Kikuchi;Hisako Hashimoto;Keiji Ueno;Hiromi Tobita;Hiroshi Ogino;Hidenori Tannai;Hiromi Araki;Hai-Yin Jin;Shen Ye;Daisuke Akashi;Hideaki Wakamatsu;Miwako Mori;Toyoki Nishimata
• 通讯作者: Toyoki Nishimata

Nickel-catalyzed regioselective synthesis of tetrasubstituted alkene using alkylative carboxylation of disubstituted alkyne.

• DOI: 10.1021/ol047912g
• 发表时间: 2005-01
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: K. Shimizu;M. Takimoto;Y. Sato;M. Mori*

Nickel-Catalyzed Enantioselective Three-Component Coupling of Bis-1,3-dienes, Aldehydes, and Dimethylzinc

镍催化双 1,3-二烯、醛和二甲基锌的对映选择性三组分偶联

• 发表时间: 2005
• 期刊: J. Org. Chem. 70巻
• 作者: Kawano;T.;Kataoka;N.;Abe;S.;Ohtani;M.;Honda;Y.;Honda;S.;Kimura;Y.;Yoshihiro Oonishi;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Yoshihiro Oonishi;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Yoshihiro Sato;Nozomi Saito;Kazuya Shimizu;Kazuya Shimizu;Tomohiro Tomita;Yoshihiro Oonishi;Miwako Mori;Masanori Takimoto;Miwako Mori;Daisuke Tanaka;Hideaki Wakamatsu;Hideaki Wakamatsu;Daisuke Tanaka;Miwako Mori;Masanori Takimoto;Miwako Mori;Yoshihiro Oonishi;Tomohiro Tomita;Kazuya Shimizu;Kazuya Shimizu;Yoshihiro Oonishi;Masanori Takimoto;Daisuke Tanaka;Hideaki Wakamatsu;Miwako Mori;Yoshihiro Sato;Masanori Takimoto
• 通讯作者: Masanori Takimoto