新規イオン性液体の創製と触媒リサイクル型有機金属錯体反応への応用

新型离子液体的制备及其在催化剂回收型有机金属配合物反应中的应用

• 批准号: 16033203
• 负责人: 佐藤 美洋
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033203/
• 关键词: イオン性液体; 環境調和型反応; ニッケル; ロジウム; ヒドロアシル化; 1,3-ジエン; アルデヒド; 含窒素ヘテロ環カルベン; カップリング反応

1992年,Wilkesによって見出された「イミダゾリウム塩系イオン性液体」(以下ILと略す)は,1)蒸気圧がほぼ0である,2)それ自身が分子内に電荷を持っているため様々な物質(特に電荷を持つ化合物)の溶解性が極めて高い,3)母核や置換基の合成が比較的容易である,4)化学的に安定で水や有機溶媒とも混じりにくいため分離,回収が容易である,などの特徴を持つ.従って,このIL中での反応では,反応終了後に有機溶媒や水で抽出するだけで生成物や副産物を除くことが原理的には可能であり,再利用可能な「次世代の環境調和型媒体」として大きな注目を集めている.我々はこのような観点から検討を行い,以下の成果を得ることが出来た.(1)ニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとの立体選択的カップリング反応ニッケル触媒による1,3-ジエンとアルデヒドとのカップリング反応がIL中でも立体選択的に進行し,ホスフィン系配位子を用いた場合にはE-オレフィンを持つカップリング体が,またNHC配位子を用いた場合にはZ-オレフィンを持つカップリング体が得られることを明らかにした。(2)ロジウムカチオン錯体を用いた4-アルケナールのヒドロアシル化反応の検討ロジウムカチオン錯体によって進行する4-アルケナールのヒドロアシル化反応が,IL中でも進行し,高収率でシクロペンタノン誘導体を与えることを見いだした.また,ロジウムカチオン錯体は,その電荷のためIL中に留まりやすく,そのままの形で触媒リサイクル型反応へと展開できることも明らかにした.

Out in 1992, the Wilkes に よ っ て さ れ た "イ ミ ダ ゾ リ ウ ム salt system イ オ ン liquid" (" は IL と slightly す), 1) steam 気 圧 が ほ ぼ 0 で あ る, 2) そ れ itself が intramolecular charge を に hold っ て い る た め others 々 な material (に charge を hold つ compounds) の solubility が extremely め て い high, 3) や the parent nucleus replacement の Synthetic が compare easy で あ る, 4) chemical に settle で water や organic solvent と も mixed じ り に く い た め separation, back 収 が easy で あ る, な ど の, 徴 を つ. 従 っ て, こ の IL in で の anti 応 で は, anti 応 に after the end of the organic solvent や pumped water で す る だ け で products や by-products を except く こ と が principle of に は may で あ り, reuse may な "next generation の environmental type harmonic media" と し て big き な attention を set め て い る. I 々 は こ の よ う な 観 point か ら 検 for line を い, を の results below are る こ と が た. (1) ニ ッ ケ ル catalyst に よ る 1, 3 - ジ エ ン と ア ル デ ヒ ド と の stereoscopic sentaku カ ッ プ リ ン グ anti 応 ニ ッ ケ ル catalyst に よ る 1, 3 - ジ エ ン と ア ル デ ヒ ド と の カ ッ プ リ ン グ anti 応 が IL in で も stereoscopic sentaku に し Ligand を, ホ ス フ ィ ン department with い た occasions に は E - オ レ フ ィ ン を hold つ カ ッ プ リ ン グ が, ま た NHC ligand を with い た occasions に は Z - オ レ フ ィ ン を hold つ カ ッ プ リ ン グ body が must ら れ る こ と を Ming ら か に し た. (2) ロ ジ ウ ム カ チ オ ン misprinted を with い た 4 - ア ル ケ ナ ー ル の ヒ ド ロ ア シ ル turn against 応 の beg ロ 検 ジ ウ ム カ チ オ ン misprinted に よ っ て in す る 4 - ア ル ケ ナ ー ル の ヒ ド ロ ア シ ル turn against 応 が, IL in で し も, high rate of 収 で シ ク ロ ペ ン タ ノ ン inductor を and え る こ と を see い だ し た. ま た, ロ ジ ウ ム カ チ オ ン misprinted は, そ の charge の た め IL に stay ま り や す く, そ の ま ま の form で catalyst リ サ イ ク ル type anti 応 へ と expand で き る こ と も Ming ら か に し た.

项目成果

Ruthenium-Catalyzed ROM-RCM of Cyclopentene-yne. Concise Synthesis of a Pyrrolizidine Derivative

钌催化的环戊烯-炔的 ROM-RCM。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Heterocycles 67
• 作者: Bahaa A.S.Mohamed;Mami Kikuchi;Hisako Hashimoto;Keiji Ueno;Hiromi Tobita;Hiroshi Ogino;Hidenori Tannai;Hiromi Araki;Hai-Yin Jin;Shen Ye;Daisuke Akashi;Hideaki Wakamatsu
• 通讯作者: Hideaki Wakamatsu

Synthesis of Bicyclic Compounds From Propargyl Esters Using Palladium Catalyst Bearing Bidentate Ligand.

使用带有双齿配体的钯催化剂从炔丙酯合成双环化合物。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Heterocycles 64巻・1号
• 作者: H.Tsukamoto;M.Sato;Y.Kondo;Akitake Nakamura;Muneyoshi Makabe;Kazuaki Shichiri;Subaru Kawasaki;Tsuyoshi Kitamura;Ikuo Kondo;Subaru Kawasaki;Ryo Naito;Masaya Tsubakiyama
• 通讯作者: Masaya Tsubakiyama

Intramolecular Cyclization of Ene‐Imine Using Dibutylzirconocene.

使用二丁基二茂锆进行烯亚胺的分子内环化。

• DOI: 10.1002/chin.200504077
• 发表时间: 2005
• 作者: Muneyoshi Makabe;Y. Sato;M. Mori*
• 通讯作者: M. Mori*

Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of 2-Arylcyclohexenol Derivative : Asymmetric Total Syntheses of (+)-Crinamine, (-)-Haemanthidine, and (+)-Pretazettine.

钯催化 2-芳基环己烯醇衍生物的不对称烯丙基取代：( )-肉桂胺、(-)-Haemanthidine 和 ( )-Pretazettine 的不对称全合成。

• 发表时间: 2004
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 69巻・6号
• 作者: Bahaa A.S.Mohamed;Mami Kikuchi;Hisako Hashimoto;Keiji Ueno;Hiromi Tobita;Hiroshi Ogino;Hidenori Tannai;Hiromi Araki;Hai-Yin Jin;Shen Ye;Daisuke Akashi;Hideaki Wakamatsu;Miwako Mori;Toyoki Nishimata
• 通讯作者: Toyoki Nishimata

Synthesis of cyclic dienamide using ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis of ene-ynamide.

• DOI: 10.1021/ol017298y
• 发表时间: 2002-02
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Nozomi Saito;Yuka Sato;M. Mori*