混合原子価錯体高分子の導電性の光スイッチング

混合价态复合聚合物的导电光开关

• 批准号: 11167217
• 负责人: 西原 寛
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11167217/
• 关键词: アゾ; 多核錯体; フェロセン; ビピリジン錯体; テルピリジン錯体; 光異性化; レドックス

本研究では、アゾ基でレドックス錯体ユニット同士を連結した多核錯体、高分子錯体を対象とし、様々な物性を光照射によって可逆的にスイッチすることができる系を創製することを目的とする。具体的には、1)アゾ架橋フェロセンオリゴマーおよびポリマーの物性と光異性化反応、および2)アゾ架橋ビピリジン、テルピリジンおよびそれらを配位子とする錯体の合成、物性と光異性化反応、の研究を行なった。アゾ架橋フェロセンオリゴマー、ポリマーの合成においては、既知の二量体であるアゾフェロセンの他に、新規な二種の三量体およびポリマーの合成に成功した。アゾフェロセンについては、トランス体のX線結晶構造を明らかにした。またこれらのアゾ架橋フェロセンオリゴマー多核錯体のレドックス特性および混合原子価状態における光学特性を種々の溶媒中で測定し、フェロセン核間の電子相互作用に及ぼす溶媒効果などを系統的に解析した。さらに、アゾ架橋フェロセンオリゴマーがDMSOやベンゾニトリルなどの溶媒中で光異性化反応を起すことを見出した。アゾフェロセンの光異性化により生じたシス体は、トランス体に比べて卑なレドックス電位をもち、また混合原子価状態の熱力学的安定性を示す2段のレドックス電位の差はトランス体より小さく、シス体の立体的歪みによるπ共役の低下が起こると解釈された。アゾベンゼンで架橋した新規ビスビピリジン、テルピリジン配位子を合成し、さらにそれらのロジウム、ルテニウム、コバルト複核錯体を合成した。それらの配位子および錯体の光異性化反応およびレドックス特性、光学特性等を調べ、光異性化反応に及ぼす中心金属、対イオン、溶媒の顕著な効果を見出した。

In this study, we have developed a system of reversible polynuclear and polymeric faults based on light irradiation. Specifically, the synthesis, physical properties, and optical properties of the ligand are studied. The synthesis of two kinds of molecules is successful, and the synthesis of two kinds of molecules is successful. The X-ray crystallographic structure of the crystal is clearly visible. Determination of the optical properties of the polynuclear complex in the solvent, electron interaction between the nuclei and the solvent effect analysis In addition, the optical anisotropy of DMSO can be observed in the solvent. The thermodynamic stability of the mixed atomic state is shown by the difference between the two phases of the photo-anisotropy of the crystal and the three-dimensional distortion of the crystal. The new rules for bridging the bridge will be synthesized, including the new visibilijins and telpijins ligands, and the existing rojichome, teltenijome, and colbert review complexes will be synthesized. The optical properties and optical properties of the ligands and complexes are modulated, and the optical properties of the ligands and complexes are observed.

项目成果

M.Kurihara, M.Kurosawa, T.Matsuda, H.Nishihara: "Synthesis and Physical Properties of Azo-ferrocene Oligomers and Polymers"Synth. Metals. 102(1-3). 1517-1518 (1999)

M.Kurihara，M.Kurosawa，T.Matsuda，H.Nishihara：“偶氮二茂铁低聚物和聚合物的合成和物理性质”