衝突状態にある分子対から開始する光化学反応

由一对分子碰撞开始的光化学反应

• 批准号: 62213006
• 负责人: 梶本 興亜
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 1988
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62213006/
• 关键词: ファンヂルワールス分子; 分子内反応; 配向; 生成物の状態分布; N_2O; 光分解; NO; O(^1D)

本年度は以下の3つのテーマについて研究を行った.(1)N_2O二量体から生成するNOの振動・回転状態分布. …本年度予算で二本目のレーザーを整備することが可能となったため, 昨年度に引き続いてN_2O二量体から出発する反応生成物NOの内部状態を研究し, これを正確に決定することができた. NOの振動状態分布は2つの分布の重ね合わせで表わされ, 1つは励起が大きく他の1つは小さい. これらは各々(N_2O)_2-(193nm光)→N_2+O(^1D)・N_2O→N_2+2NOにおいて, O(^1D)から生成するNOと, もともとN_2O中にあったNO部分に対応する. 一方回転状態分布は非常に励起が小さく, 温度にして70-100K程度となる. 二分子反応O(^1D)+N_2O→2NOの生成物の回転温度が10000Kに近いのとは対照的である. この原因は考察の結果, 運動学的な理由による可能性の高いことが推定された. すなわち, 2分子反応でNOを生成する場合のO原子の攻撃がN_2Oの外側から内側へと向かってくる方向で起るのに対し, 分子内反応では外側へ向うO原子がNOを生成するという相違が, 生成するNOの回転トルクに強く影響していると考えられる. このように, 衝突時の配向が反応生成物の状態に大きな影響を与える事が明らかとなった.(2)他の分子内反応系への拡張…NO_2二量体からの反応生成物によると思われる発光が330nm附近に観測され, 現在同定中である. 一方N_2O・HR系の光分解によるOHの生成を見るための基礎として二分子反応生成物の状態分析を行っている.(3)溶媒和した分子錯体からの電荷移動状態の生成…BA-アセトン系でアセトンの溶媒和数を変えてBA(バイアントラセン)からの電荷移動けい光を観測した. TOF法を用いてアセトンの溶媒和数を特定しつつ, その関数としてけい光強度を評価している.

This year, the following three research projects were conducted. (1)N The vibrational and cyclic state distributions of NO produced by_2O binary system. This year's forecast for the second phase of the project is expected to be completed, and the internal state of NO, the product of N_2O, is expected to be studied in the past year. NO vibration state distribution 2 N_2+O(^1D)·N_2O →N_2+ 2NO, O(^1D)·N_2O→N_2+2NO, O(^1D)·N_2O→N_2+2NO, O(^1D)·N_2O → N_2 + 2NO, O(^1D)·N_2O → N_2 + 2NO. The distribution of return state is very small, and the temperature is 70-100K. The reaction temperature of the product of two molecules O(^1D)+N_2O→2NO is 10000K. The cause and the result of the investigation, the kinematic reason and the high possibility of the presumption. In the case of NO generation, the O atom attacks from the outside to the inside of N_2O, and the O atom attacks from the outside to the inside of N_2O. When the conflict occurs, the orientation of the object is opposite to that of the object. (2)NO_2 diquantity emitted from the reaction products of the intramolecular reaction system was measured at about 330nm. A Study on the Formation of OH in the Photolysis of N_2O·HR System (3)The formation of charge transfer state of solvent and molecular complex. The TOF method is used to evaluate the solvent and the number of light intensities.