官能性シリルリチウムとオレフィンの分子内反応の開発と立体選択的合成反応への応用
功能性硅基锂与烯烃分子内反应的进展及其在立体选择性合成反应中的应用
基本信息
- 批准号:12750763
- 负责人:
- 金额:$ 1.47万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
- 财政年份:2000
- 资助国家:日本
- 起止时间:2000 至 2001
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
研究代表者らは,これまでに橋頭位にリン原子およびケイ素原子を有するホスファシラトリプチセンの合成および構造についての研究をおこなってきた。今回,ケイ素上にメチル基を導入したホスファシラトリプチセン1の遷移金属触媒反応へのホスフィン配位子としての活用を検討した。トリス(o-ブロモフェニル)ホスフィンとtert-ブチルリチウムとの反応によりトリリチオ体を発生させた後,四塩化ケイ素と反応させることでケイ素上に塩素を有するホスファシラトリプチセンを合成した。これとメチルリチウムとの反応により目的化合物1を合成した。この1のリン原子の配位能力を調べるため,1を対応するセレニド2へと誘導し,2のリン31NMRにおけるリンとセレンとの結合定数を測定した。その結果,1のリン原子上の非共有電子対のs性はトリフェニルホスフィンよりも大きく,最もs性の大きい部類であるトリ(2-フリル)ホスフィンと同程度であることがわかった。従って1はσ供与性の低いホスフィンであることが明らかとなった。このs性の増大は,リン原子まわりの炭素原子との結合角の和がトリフェニルホスフィンと比較して減少したことによるものと考えられる。このことから1のホスフィン配位子としての有用性を期待し,小杉-右田-Stilleカップリング反応を試みた。トリフェニルホスフィンを用いた場合と比較して1を用いた場合に転化率・収率ともに向上し,トリ(2-フリル)ホスフィンと同等の効果が見られた。
Research representative: らは, これまでに Bridge head bit にリンatomic およびケイ元atomic を有するホスファシラトリプチセンの综合およびstructural についての Research をおこなってきた. This time, ケイ素上にメチル记を imported したホスファシラトリプチセン1 The migration metal catalyst reacts with the catalytic reaction and uses it in a flexible manner.トリス(o-ブロモフェニル)ホスフィンとtert -ブチルリチウムとの濜によりトリリチオ体を発生させた后,四塩化ケイ素と狠濜させることでケイ素上It is a combination of するホスファシラトリプチセンをsynthesis. The compound of interest 1 was synthesized by これとメチルリチウムとの濜により. The coordination ability of この1のリンatom is adjusted to べるため,1を対応するセレニド2へとtempt Guide, 2のリン31NMR and におけるリンとセレンとのbinding definite number をdetermination した.その result, the non-shared electrons on the 1のリン atom are the same as the non-shared electrons, The most ももの大きい部的であるトリ(2-フリル)ホスフィンと is the same as the であることがわかった.従って1はσ公与性のlowいホスフィンであることが明らかとなった.このs性のincreasing sizeは,リンatomicまわりのcarbon atomsとのcombination angleの和がトリフェニルホスフィンと comparison してreduce したことによるものと考えられる.このことから1のホスフィンmatching seat としての usefulness をexpectation し, Kosugi-Uda-Stille カップリングcounter-応をtrial みた.トリフェニルホスフィンを用いた occasion and comparison して1を用いた occasion and に転ratio・The yield is high, and the effect of Toro (2-フリル) is the same as the original one.
项目成果
期刊论文数量(14)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
A.Kawachi,K.Tamao: "Mixed Reagent (Aminosilyl)lithium/i-PrMgBr for the Synthesis of Functionalized Oligosilanes"J.Organomet.Chem.. 590. 259-266 (2000)
A.Kawachi,K.Tamao:“用于合成官能化低聚硅烷的混合试剂(氨基甲硅烷基)锂/i-PrMgBr”J.Organomet.Chem.. 590. 259-266 (2000)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
A.Kawachi,H.Maeda,K.Tamao: "Stereoselective Formation of Cyclopropylsilane through Intramolecular Rearrangement of[(Allyloxy) dimesitylsilyl]lithiums"Chem.Lett.. 1216-1217 (2000)
A.Kawachi、H.Maeda、K.Tamao:“通过[(烯丙氧基)二甲硅烷基]锂的分子内重排立体选择性形成环丙基硅烷”Chem.Lett.. 1216-1217 (2000)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
A.Kawachi, H.Maeda, H.Nakamura, N.Doi, K.Tamao: "Chirality Transfer during the [2, 3]-Sila-Wittig Rearrangement and Cyclopropanation Reaction of Optically Active [(sec-Allyloxy)silyl]lithiums"J. Am. Chem. Soc.. 123. 3143-3144 (2001)
A.Kawachi、H.Maeda、H.Nakamura、N.Doi、K.Tamao:“光学活性[(仲烯丙氧基)甲硅烷基]锂的 [2, 3]-Sila-Wittig 重排和环丙烷化反应过程中的手性转移
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
A.Kawachi, H.Maeda, K.Tamao: "Configurational Stability of [Di(amino)silyl]lithiums Having Cyclic Structures"Organometallics. (in press).
A.Kawachi、H.Maeda、K.Tamao:“具有环状结构的[二(氨基)甲硅烷基]锂的构型稳定性”有机金属。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
A.Kawachi,H.Maeda,H.Nakamura,N,Doi,K.Tamao: "Chirality Transfer during the [2,3]-Sila-Wittig Rearrangement and Cyclopropanation Reaction of Optically Active [(sec-Allyloxy) silyllithiums"J.Am.Chem.Soc.. 123(in press). (2001)
A.Kawachi,H.Maeda,H.Nakamura,N,Doi,K.Tamao:“光学活性[(仲烯丙氧基)硅基锂的[2,3]-Sila-Wittig重排和环丙烷化反应期间的手性转移”J
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
河内 敦其他文献
Recruitment Process of Brachyuran Megalopa in the Amparu Tidal Lagoon, Ishigaki Island, Okinawa, Japan
日本冲绳石垣岛安帕鲁潮汐泻湖中短尾大眼幼虫的招募过程
- DOI:
- 发表时间:
2009 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
河内 敦;石川 忠晴;菊地 弘之 - 通讯作者:
菊地 弘之
河内 敦的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('河内 敦', 18)}}的其他基金
求核的ケイ素ーホウ素ユニットの開発と応用
亲核硅硼单元的开发及应用
- 批准号:
24K08387 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Synthesis of Oligosilanes using Functionalized Oligosilanyl Anions and Their Structural Modification
功能化低聚硅烷基阴离子合成低聚硅烷及其结构改性
- 批准号:
21K05026 - 财政年份:2021
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
乾燥地沿岸農業地域における地下水塩水化の評価と予測:地下水質への灌漑の作用と効果
旱地沿海农业区地下水盐渍化评估与预测:灌溉对地下水质量的影响和影响
- 批准号:
15K20895 - 财政年份:2015
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
(フルオロシリル)フェニルメタル化合物を反応剤とする含典型元素パイ電子系の構築
以(氟硅烷基)苯基金属化合物为反应物构建含有典型元素的π电子体系
- 批准号:
19020048 - 财政年份:2007
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ジメタラベンゼンを反応剤とする含典型元素パイ電子系炭素分子の効率的合成
使用二间苯作为反应物高效合成含π电子的碳分子
- 批准号:
18037052 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
剛直な分子骨格の特性を活かした典型元素化合物の構築と機能発現
利用刚性分子骨架特性的典型元素化合物的构建及功能表达
- 批准号:
14703027 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
ヘテロ原子置換ケイ素アニオン種における新規反応の開発と反応性制御
杂原子取代的硅阴离子物种的新反应和反应性控制的发展
- 批准号:
12042241 - 财政年份:2000
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
ヘテロ原子置換有機ケイ素化合物における新規反応の開発と反応性制御
杂原子取代有机硅化合物新反应及反应性控制的进展
- 批准号:
11166237 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
シラ-Witting転位反応の開発とその有機合成化学的応用
Shira-Witting重排反应的进展及其在有机合成化学中的应用
- 批准号:
08751001 - 财政年份:1996
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
官能性シリルアニオンの開発とその有機合成化学的利用
功能性硅基阴离子的开发及其在有机合成化学中的应用
- 批准号:
06750886 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
相似海外基金
Identification and characterization of a ligand for the inhibitory immunoreceptor Allergin-1 on mast cells
肥大细胞上抑制性免疫受体 Allergin-1 配体的鉴定和表征
- 批准号:
23K14537 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
Engineer a ligand gated ion channel sequence that will sense psychologically relevant glucose levels
设计配体门控离子通道序列,以感知心理相关的葡萄糖水平
- 批准号:
541688-2019 - 财政年份:2019
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
University Undergraduate Student Research Awards
4,4'-bithiazole as a ligand for Ag(I)
4,4-联噻唑作为 Ag(I) 的配体
- 批准号:
511249-2017 - 财政年份:2017
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
University Undergraduate Student Research Awards
In search of a ligand: What molecule activates receptor kinase SIRK1?
寻找配体:什么分子激活受体激酶 SIRK1?
- 批准号:
325377549 - 财政年份:2016
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Research Grants
What is a ligand for CD200R3 that elicits inflammation?
引起炎症的 CD200R3 配体是什么?
- 批准号:
15K20969 - 财政年份:2015
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
固相担持ホスフィン配位子を用いた特異的反応場形成と有機合成への応用
固相负载膦配体形成特异性反应场及其在有机合成中的应用
- 批准号:
14J02590 - 财政年份:2014
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
Functional analysis of a ligand-dependent protein degradation system
配体依赖性蛋白质降解系统的功能分析
- 批准号:
24770181 - 财政年份:2012
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
Riboswitch-sRNA for Dual Transcript Control by a Ligand
用于通过配体控制双转录的核糖开关-sRNA
- 批准号:
1158394 - 财政年份:2012
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Standard Grant
What is a ligand fro LMIR, regulating allery and inflammation?
调节过敏和炎症的 LMIR 配体是什么?
- 批准号:
23390257 - 财政年份:2011
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Development of the Chemistry of Transition Metal Complexes UsingLithium Encapsulated Fullerene as a Ligand
以锂包封富勒烯为配体的过渡金属配合物的化学进展
- 批准号:
23655046 - 财政年份:2011
- 资助金额:
$ 1.47万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research














{{item.name}}会员




