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遷移金属元素とゲルマニウム元素の協同作業を利用する新触媒反応の精密設計

利用过渡金属元素和锗元素配合的新型催化反应的精确设计

基本信息

批准号：
10132250
负责人：
関義雄
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kagawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度,ヒドロゲルマニウム化合物とオレフィンから直接ビニルゲルマニウム化合物を合成する新しい触媒反応を見出し報告した。今年度はその触媒反応の適応限界について検討を行った。スチレンとの反応では良好に反応し,対応するビニルゲルマニウムを選択的に与えたが,アリルベンゼンおよび1-ヘキセンでは生成物を与えなかった。そこで,他の触媒およびオレフィンの組み合わせを検討した結果,ウィルキンソン錯体と1,5-ヘキサジエンおよびコバルトカルボニルとアクリル酸エチルの組み合わせが,共に対応するビニルゲルマニウムを与えることが明らかとなった。この2つの触媒はスチレンとの反応では触媒活性を持たなかったものである。従って,反応が進行するかどうかはオレフィンと触媒の組み合わせが重要であることを示している。なお,この2つの組み合わせはヒドロシランの反応でも良好に反応し,対応するビニルシランを与えていることからビニルゲルマニウムとビニルシランが反応性において極めて類似していることが明らかとなった。次に,反応機構を検討するために,置換基の効果について検討を行った。スチレン誘導体である,p-CH_3,p-CF_3,p-F,およびp-Clは良好に反応し,対応するビニルゲルマニウムを与えたので,それぞれの相対反応速度を測定し,その相対反応速度とハメットの置換基定数との関係を調べた。その結果,右肩上がりの直線上に乗ることが明らかとなった。一方,ヒドロシランの同様な反応では相関関係は見られなかった。これはヒドロシランとヒドロゲルマニウムの反応の律速段階が異なっていることを示しており,今後の反応機構の解明に重要な示唆を与えているものと考えられる。

Last year, new catalytic reactions were reported for the synthesis of new compounds. This year, the catalyst for anti-corruption and anti-corruption measures are discussed. In addition to the above, it is also possible to select a product from the list of products. The results of this discussion are as follows: 1, 5-fold fold The catalyst activity of the catalyst is very high. The catalyst composition is important for the reaction process. The two groups are composed of two groups: one group is composed of two groups, the other group is composed of two groups, and the other group is composed of two groups. Second, the reverse mechanism is discussed, and the substitution mechanism is discussed. P-CH_3, P-CF_3,P-F, and P-Cl have good reaction, and their phase reaction velocities are determined. As a result, there is a clear On the other hand, the relationship between the two sides is similar. This is the first time that the United States has made such a move.