コバルト-炭素結合を鍵中間体とする分子変換反応

使用钴-碳键作为关键中间体的分子转化反应

基本信息

  • 批准号:
    10132252
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.86万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    1998
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1998 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ポルフィセンはポルフィリンの構造異性体であり、新しい環状テトラピロール化合物として知られている。ポルフィセンは、ポルフィリンと同様に金属との錯体形成能力を有するが、ポルフィセン金属錯体はまだその歴史が浅く十分な情報が得られていない。それ故ポルフィセン金属錯体を合成し、その触媒機能をポルフィリンと比較検討することは非常に興味深い。本研究では、ポルフィセンコバルト(III)錯体を用いて、コバルト-炭素結合を経由したオレフィンの付加反応について検討した。その結果、コバルト(III)ポルフィセン錯体は、トルエン-エタノール混合溶媒中、電子豊富なオレフィンであるビニルエーテル類と反応して光敏感性を示す、コバルト-炭素結合を有するアルキル錯体を形成することが電子スペクトルおよびNMRスペクトルより明らかとなった。その反応速度定数は、コバルト(III)テトラフェニルポルフィリン錯体の約10倍以上も大きく、ポルフィリンよりも優れた触媒となることが示唆された。そこで好気性条件下、光照射しながら反応生成物をガスクロマトグラフ法により追跡した結果、基質オレフィンへの一原子酸素添加反応が触媒的に進行し、主生成物として対応するアルコールおよびアルデヒドが得られた。触媒回転数は約100であった。これは、上記のアルキル錯体のコバルト-炭素結合に酸素分子が挿入し、中間体として生成するアルキルペルオキソ錯体の熱解裂により生成すると予想される。同様の反応をポルフィリン錯体やサレン型錯体およびコスタ型錯体を触媒として用いて行い、その触媒効率を比較した結果、ポルフィセン錯体は反応速度、触媒回転数および耐久性いずれにおいても優れていることが明らかとなった。さらに、ピロール上の側鎖置換基を変えたポルフィセン錯体を合成し、その触媒機能を検討した結果、触媒回転速度に大きな向上が見られ、側鎖置換基により反応性がコントロールできることが明らかとなった。
The chemical compounds are known to be sensitive to the production of sex bodies and new environmental compounds. I don't know if I have the ability to form the wrong body. I don't know if I have the ability to form the wrong body. As a result, the synthesis of metal wrong bodies and the ability of the catalyst to synthesize the metal and the catalyst are better than those of the metal catalyst. The purpose of this study is to use the combination of chemical and carbon materials (III). In this study, the wrong materials are used in this study. In this study, the wrong materials are used in this study. The results of the experiment, the results of the test, the III, the mixed solvent, the reverse phosphorescence sensitivity indicator of the computer, the combination of the carbon and the carbon, and the combination of the wrong body, the consumer, the computer, the temperature, the sensitivity, the sensitivity, the temperature, the The speed is fixed, and the wrong body is more than 10 times larger. Under the condition of good sex, the light irradiation was used to analyze the results of the products, the results, the results and the results. The number of the catalyst is about 100 million. In the first place, the wrong body is broken. The carbon is combined with the acid molecule, and the middle body is used to generate the wrong body. In the same way, this is the same as that of the wrong body, the wrong body. On the system, on the system, on the machine,

项目成果

期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Takashi Hayashi: "Interfacial Recognition between Reconstituted Myoglobin Having Charger Binding Domain and Electoron Acceptor via Electrostatic Interction" Chem.Lett.1229-1230 (1998)
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Yoshio Hisaeda: "Hydrophobic Vitamin B12,Part15.Carbon-skeleton Rearrangement Reactions Mediated by Hydrophobic Vitamin B12 Covalently Bound to an Anionic Lipid Species in Aqueous Media" Inorg.Chim.Acta.273. 299-309 (1998)
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Yoshino Hisaeda: "1,2-Migration Reactions Mediated by Vitamin B12 Derivatives" Novel Trads in Electroorganic Synthesis. 399-402 (1998)
Yoshino Hisaeda:“维生素 B12 衍生物介导的 1,2-迁移反应”有机电合成新传统。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Takashi Hayashi: "New Approach to the Construction of Artificial Hemoporotein Complex" Coord.Chem.Rev.,. (印刷中). (1999)
Takashi Hayashi:“构建人工血蛋白复合物的新方法”Coord.Chem.Rev.(出版中)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Akinori Tanaka: "Molecular Recognition by Novel Macrotetracylic Cyclophanes Having Dipeptode Segments" Chem.Lett.1109-1110 (1998)
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
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