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ピロール系金属錯体のポテンシャル制御と分子変換機能

吡咯金属配合物的电位控制及分子转化功能

基本信息

批准号：
17036049
负责人：
久枝良雄
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)人工テトラピロール系色素の1つであるポルフィセンに電子吸引性置換基として臭素およびスルホン酸基を導入した化合物を合成した。また、これらのポルフィセン誘導体にコバルトおよび鉄などの金属イオンを配位させた錯体を合成した。臭素基の導入によりコバルト錯体の酸化還元電位はアノードシフトし、中心コバルトのルイス酸性が増し軸配位能力が増大した。2)臭素化ポルフィセンのコバルト錯体の酸化反応活性を検討した。基質としてアルキルビニルエーテルを用い、アルコール存在下でCo(III)錯体を作用させると、アルコールの付加反応を伴い、相当するアセタール型のアルキル錯体が生成した。これに好気条件下で光照射を行うと、アルキルパーオキソコバルト錯体を経由して、相当するアルコールおよびアルデヒドが生成した。本触媒反応は、付加および酸化のタンデム反応であり極めて興味深い。本触媒反応は、臭素が1つまたは2つ置換基として導入した錯体で活性が高かった。3)ポルフィセンにモリブデンを導入した錯体の合成に成功した。モリブデンはMo(V)錯体として単離でき、X線構造解析から軸配位子として酸素と塩素が結合していることが明らかになった。本モリブデン錯体をアルコールに溶解し、脱気条件で可視光を照射すると、Mo(IV)錯体に還元された。Mo(IV)錯体は酸素により自動酸化されてMo(V)錯体にもどるので、可視光と空中酸素を利用した酸化触媒としての利用が期待できる。4)天然のテトラピロール金属錯体の1つであるビタミンB12誘導体をゾル-ゲル法により電極表面上に固定化した修飾電極を作成した。本修飾電極は酸化還元活性を有しており、有機ハロゲン化物の還元二量化反応などの触媒として利用できることが明らかになった。

1) Synthesis of artificial pigments with electron-attractive substitution groups and acid groups The complex of iron and iron is synthesized by the complex of iron and iron. The acid reduction potential of the organoleptic group is reduced, and the acidity of the central organoleptic group is increased. 2)Study on Acidification Reaction Activity of Phosphor and Phosphor In the presence of Co (III) complex, Co(III) complex can be generated by the interaction of Co(III) complex with Co(III) complex. Under these conditions, light irradiation occurs, and the light source is generated. The catalyst is highly reactive, reactive and acidifying. This catalyst has high activity in the reaction of 1 and 2 substitution groups. 3) The synthesis of the complex was successful. X-ray structural analysis of Mo(V) complexes shows that the molecular structure of Mo(V) complexes is different from that of Mo (V) complexes. This is the case with Mo(IV) complex under visible light irradiation conditions. Mo(IV) complex is an acid catalyst. It is expected that Mo(V) complex will be acidified automatically. 4)The modified electrode was prepared by immobilizing the B12 inducer on the surface of the electrode. The modified electrode has the activity of acidification, organic degradation and catalytic degradation.