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金属錯体と人工ペプチド脂質よりなるハイブリッド膜の触媒機能

金属配合物与人工肽脂杂化膜的催化功能

基本信息

批准号：
09232248
负责人：
久枝良雄
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

アミノ酸残基を導入した合成ペプチド脂質は水溶液中で会合し、直径400〜800Åの極めて安定な二分子膜ベシクルを形成する。この二分子膜は、疎水性相互作用とアミノ酸残基間の水素結合により会合したナノ組織体である。本研究では、この二分子膜に金属錯体を組み込み新しい触媒系の開発を行った。ビタミンB12依存性酵素のX線構造解析が最近報告され、ビタミンB12分子にはタンパク中のヒスチジンが下方配位子として存在していることが明らかとなった。そこで、二分子膜型ビタミンB12人工酵素の構築分子としてヒスチジン残基を有する合成ペプチド脂質を合成した。さらにビタミンB12を二分子膜ベシクル中に取り込むために、ビタミンB12の側鎖のアミド結合をエステル結合に変換した疎水性ビタミンB12を合成した。ヒスチジン残基を有する合成脂質はアラニン残基をもつ人工脂質と水中で均一に混合し、安定な二分子膜ベシクルを形成した。これらの合成ペプチド脂質と疎水性ビタミンB12との組み合わせにより二分子膜型B12人工酵素を構成し、炭素骨格組み替え反応を行った。基質が軸位に結合した疎水性ビタミンB12をメタノール中に溶解した場合、光照射しても異性化生成物は全く生成しなかった。一方、アラニン残基をもつ人工脂質が形成する二分子膜中では7%、さらにヒスチジン残基をもつ人工脂質を混合すると30%をこえる異性化生成物が得られた。このことから、二分子膜の反応場効果および下方配位子の存在が重要であることが明らかとなり、この2つがともに働く場合に異性化反応が進行しやすいことを見出した。この結果は、天然酵素においても、炭素骨格組み替え反応にはビタミンB12に配位するヒスチジン残基と、アポタンパクが提供するミクロ環境(脱水和とかご効果)が重要な影響を及ぼしていることを示唆している。

The acid residues were introduced into the synthesis of lipids, the diameters of which were 400 "800" and the bilayer films of diazepam were formed. The interaction between bilayer membrane and water-borne membrane is characterized by the combination of water and water in the acid residue group. In this study, we developed a new catalyst for the preparation of metal fault bodies based on bilayer membranes. X-ray analysis of B12-dependent enzymes in recent reports, B12 molecules in recent reports. B12 artificial enzyme, bilayer membrane, B12 artificial enzyme, B12 artificial enzyme. In the bilayer B12 bilayer, the B12 bilayer was synthesized by the combination of B12 and B12. The residues include synthetic lipids, synthetic lipids, artificial lipids, homogenized mixtures and diazepam bilayers. The synthesis of B12 artificial enzyme and carbon bone tissue was used as a substitute for the synthesis of bilayer membrane B12 artificial enzyme. In the combination of the basic position and the water quality of the water, the dissolving temperature, the light irradiation and the formation of the product are all formed. On the one hand, the residues of artificial lipids were formed. 7% of the bilayers were formed, and the residues were mixed with artificial lipids. In the bilayer, there is an important ligand in the lower ligand of the bilayer, the bilayer is sensitive and sensitive, and the bilayer is sensitive to the chemical reaction. The results show that natural enzymes, natural enzymes, carbon bone tissue, B12 coordination compounds, chemical residues, environmental effects (dehydration and environmental effects) and environmental impact are important.