金属錯体と人工ぺプチド脂質よりなるハイブリット膜の触媒機能
金属配合物与人工肽脂杂化膜的催化功能
基本信息
- 批准号:08246242
- 负责人:
- 金额:$ 1.54万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1996
- 资助国家:日本
- 起止时间:1996 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
アミノ酸残基を導入した合成ぺプチド脂質は水溶液中で会合し、直径400〜800A^^・の極めて安定な二分子膜ベシクルを形成する。この二分子膜は、疎水性相互作用とアミノ酸残基間の水素結合により会合したナノ組織体である。この人工二分子膜と金属錯体の複合体の触媒機能に関して検討した。天然のビタミンB_<12>は水溶性であり、二分子膜ベシクル中に取込むことができない。そこで、ビタミンB_<12>の側鎖のアミド結合をすべてエステル結合に変換した疎水性ビタミンB_<12>を合成した。カチオン性ぺプチド脂質およびアニオン性ぺプチド脂質と疎水性ビタミンB_<12>との組み合わせにより、二分子膜型B_<12>人工酵素を構成した。この人工酵素を用いることにより、均一水溶液中では再現できなかったB_<12>酵素に特徴的な異性化反応を効率良く進行させることができた。また、カチオン性ぺプチド脂質を用いた場合には、興味深い反応が進行した。2,2-ジシアノプロピル基がコバルトの軸位に結合した疎水性ビタミンB_<12>をカチオン性膜中に取り込ませ、光照射により、Co-C結合を開裂させると、主生成物は臭素化物であった。ESRスペクトルの結果より、二分子膜表面に濃縮された臭素イオンから臭素ラジカルが生じ、Co-C結合の開裂により生じたラジカル種と結合して臭素化物を与えたものと結論した。ポルフィセンはポルフィリンの異性体であり、その金属錯体の性質はポルフィリン金属錯体との比較という観点からも興味深い。そこで、合成二分子膜中へのコバルトポルフィセン錯体の取り込みについて、ゲルろ過クロマトグラフ法により検討した。平面4配位錯体であるCo(II)は二分子膜中に取り込まれにくい。配位可能な官能基を有する脂質や配位塩基を添加することにより膜中に取り込まれ易くなる。軸位にClを有するCo(III)は二分子膜中に容易に取り込まれることより、ポルフィセン錯体のスタッキングがなくなると二分子膜中への取り込みが促進されると結論した。
The acid residues were introduced into the aqueous solution with a diameter of 400 ~ 800A ^. The bilayer of diazepam was formed by the formation of diazepam. The interaction between bilayer membrane and water-borne membrane is characterized by the combination of water and water in the acid residue group. The artificial bilayer membrane, metal complex, complex catalyst can be used in the preparation of metal complex. Natural resin B _ & lt;12> is soluble in water, and the bilayer membrane is extracted from the bilayer membrane. In this paper, we use the combination of B _ & lt;12> and B _ & lt;12> to synthesize the compound. The compound of B _ & lt;12> was composed of bilayer, bilayer and enzyme. The artificial enzyme was purified by homogenization in aqueous solution and then reappeared in homogenized aqueous solution. The response rate of the enzyme B _ & lt;12> was good. Make sure that the fat is treated with a combination of drugs and deep flavor. (2) in the thin film of lt;12>, light irradiation, Co-C, Co-C, the main product, odontogenide, and so on, the main product was oxidizing agent. The results of the ESR experiment, the synthesis of the bilayer surface, the synthesis of the compound on the surface of the bilayer, the synthesis of the compound on the surface of the bilayer, the synthesis of the monosodium on the surface of the bilayer, the synthesis of the monosodium on the surface of the bilayer, the synthesis of the monosodium on the surface of the bilayer, the synthesis of the compound on the surface of the bilayer, the synthesis of the compound on the surface of the bilayer, the combination of the two molecular membranes on the surface of the bilayer, the results of the experiments, the results of the experiments on the surface of the bilay I don't know what to do. I don't know. I don't know what to do. In the synthesis of bilayer membranes, the target compounds in the bilayer were extracted from the bilayer, and the target compounds were extracted from the bilayer membranes. In the bilayer of planar 4 miscoordination complex Co (II), the molecular weight was extracted from the bilayer. Coordination may have functional groups such as lipids, lipids and lipids. In the bilayer of Co (III) bilayer, it is easy to obtain the correct data from the bilayer, and to facilitate the discussion of the bilayer.
项目成果
期刊论文数量(12)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Yoshio Hisaeda: "Hydrophobic Vitamin B_<12>.Part14.Ring-expansion Reactions Catalyzed by Hydrophobic Vitamin B_<12> under Electrochemical Conditions in Nonaqueous Medium" Electrochim.Acta. (印刷中). (1997)
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Osamu Hayashida: "Chiral Host-Guest Interaction: Cage-type Cyclophanes Bearing Chiral Binding Sites Provided Dipeptide Residues" Tetrahedron.Lett.,. (印刷中). (1997)
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- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Yukito Murakami: "Artificial Enzymes" Chem.Rev.96・2. 721-758 (1996)
村上幸人:“人工酶”Chem.Rev.96・2(1996)
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Yukito Murakami: "Comprehensive Supramolecular Chemistry,Vol.4" Pergamon, 58 (1996)
村上幸人:《综合超分子化学,第 4 卷》佩加蒙,58 (1996)
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Osamu Hayashida: "Preparation and Characterization of Novel Cage-type Cyclophanes Having Three or Four Bridging Dipeptide Segments" Chem.Lett.1996・12. 1057-1058 (1996)
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