ホウ素クラスター-遷移金属結合の化学

硼簇-过渡金属键的化学

• 批准号: 10133239
• 负责人: 根本 尚夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133239/
• 关键词: ホウ素クラスター; 遷移金属触媒反応; ニド型イオン構造; カルボラン; 中性子捕捉療法

ドデカボランは3中心2電子の構造がイコサヘドラル型に共役することで非常に安定化されたのホウ素クラスターであり,ホウ素12個と水素12個から構成される2価陰イオンである。その炭素置換アナログであるカルボランは,ホウ素2つが炭素に置き換えられた有板ホウ素化合物である。カルボランはドデカボランと異なり化合物自体が非イオン型であるため取扱いが容易である事に加え,有機部位をクラスターに結合させる際に手がかりとなる炭素原子がある。そのため患部へ多数のホウ素原子を集中させる必要のある中性子捕捉療法等に用いる化合物を設計/合成するのに適した構造のひとつと言える。こうした目的のため,カルボランと有機部位を結合する炭素-炭素結合生成反応の開発は重要であり,これまでの自身の成果を手がかりとして,新しいカルボランの化学反応を検討した。生理活性部位との結合を鑑みて,強塩基や強酸性条件を避け,遷移金属触媒を用いてできるだけ温和な反応条件を選ぶ事にした。この研究は現在も進行中である。ところでカルボラン誘導体が中性である事は,合成上の有利性である反面,難水性が著しく投与時に困難を伴うという欠点にもなりうる。この問題を回避するためにカルボラン誘導体をニド型のイオン構造へ強制的に誘導する手法が取られているが,強塩基性かつ高温で処理する必要がある。今回私は炭素上に臭素原子を導入したカルボランが,室温で10分程度一級アミンと処理するとイオン型クラスターが容易に高収率で合成できることを新たに見出した。

The two generators in the center of the hospital, the second unit of the center, are very stable and stable, and 12 units of water and water supply are used in the hospital. 12 units of water supply are converted into two units. Carbon, carbon. It is easy to increase the number of cases in which it is easy to pick up self-contained non-traditional drugs, and it is easy to add to the situation, and it is easy to increase the number of cases in which it is easy to use self-made non-traditional drugs. In most of the affected areas, it is necessary to use the neutral capture method and so on to design

项目成果

Hisao Nemoto: "Design and Synthesis of Cholestane Derivatives Bearing a Cascade-type Polyol and the Effect of Their Property on a Complement System in Rat Serum" Bioorg.Med.Chem.Lett.9・1. 205-208 (1999)

Hisao Nemoto：“带有级联型多元醇的胆甾烷衍生物的设计和合成及其特性对大鼠血清中补体系统的影响”Bioorg.Med.Chem.Lett.9・1（1999）。

Ichiro Suzuki: "pH Dependent Cycloaromatization of Endiyne Model Compounds via g-Oxo Ketene Acetal Inetrmediates" Tetrahedron Letters. 39・16. 2361-2364 (1998)

Ichiro Suzuki：“通过 g-Oxo Ketene 缩醛中间体实现 Endiyne 模型化合物的 pH 依赖性环芳构化”Tetrahedron Letters 39・16 (1998)。

Hisao Nemoto: "Stereoselective Syntesis of Alkenylated Malonic Diamide Using Masked Acyl Cyanide" Tetrahedron Letters. 40・7. 1319-1322 (1999)

Hisao Nemoto：“使用掩蔽酰基氰化物进行烯基化丙二酰胺的立体选择性合成”四面体快报 40・7（1999）。