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高活性・高選択的な遷移金属触媒反応を実現するジホスフェン配位子の開発

开发实现高活性和高选择性过渡金属催化反应的二膦配体

基本信息

批准号：
21K05071
负责人：
津留崎陽大
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Osaka Metropolitan University (2022)Osaka Prefecture University (2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

すでに1,1’-ビナフチル基と2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル基(Mes＊基)を有するジホスフェン－金(I)錯体の合成に成功するとともに、この錯体がアリールブチニルエーテルの分子内ヒドロアリール化反応に対する触媒として利用可能であることを明らかにしている。本年度は、高活性なジホスフェン配位子の開発を目指して、Mes＊基のかわりに電子的・立体的に異なるテルアリール基を有するビナフチルジホスフェン1およびその金錯体の合成を検討した。ジホスフェン1はこれまでと同様の手法により合成した。ジホスフェン1に対して1当量のAuCl(tht)を作用させたところ、対応する金(I)錯体2が得られた。ESI-MSスペクトルの結果から、ジホスフェンと金の1:1錯体が形成していることが分かった。錯体2の31P NMRスペクトルでは、102.6, 5.1 ppmにダブレットシグナル(J = 356 Hz)を与え、η2配位していることが示唆された。これは、η1配位した既知の金(I)錯体 (405.9, 315.7 ppm; J = 535 Hz)とは対照的な結果である。次に、得られた金(I)錯体2を用いて、「1,6-エンインの環化異性化反応」、「アルキンを有するジアリールスルフィドの分子内ヒドロアリール化反応」、「アルキニルアルケノンとジフェニルイソベンゾフランの環化付加反応」の3種類の触媒反応へと適用した。いずれも目的とする反応が進行し、ジホスフェン錯体に適用可能な基質の拡大に成功した。また、光学活性なジホスフェン錯体を用いたところ、11%eeで環化付加反応が進行することが分かった。

The synthesis of 1,1 '-diamino-2, 4, 6-diamino-1, 3-diamino-2, 4, 6-diamino-1, 4-diamino-1, 5-diamino-1, 5-diamino-1, 6-diamino-1, 5-diamino-1, 5-diamino-1, 6-diamino-1, 6-diamino-1, 5, 6-diamino-1, 6-diamino-diamino-1, 6 This year, the development of highly active ligands and the synthesis of gold complexes were discussed. The stone sculpture 1 is synthesized using the same method. The first phase of the reaction is equivalent to the second phase of the reaction. ESI-MS selection results in 1:1 mismatch 31P NMR spectra of complex 2 show that it is 102.6 ppm, 5.1 ppm, and η2 coordinated to the complex (J = 356 Hz). The known Au (I) complex (405.9, 315.7 ppm; J = 535 Hz) was found to be the opposite. The following three kinds of catalyst reactions are applicable: gold (I) complex 2, 1,6-cycloisomerization reaction, molecular intramolecular cycloisomerization reaction, and cycloisomerization reaction. The goal is to make progress, and to make sure that the application is successful. 11% of the total number of active molecules in the reaction system was converted into active molecules.