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炭素－水素結合活性化を利用する新規アライン発生法の開発

使用碳氢键激活开发新的对齐生成方法

基本信息

批准号：
15J05711
负责人：
山内貴之
金额：
$ 1.39万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、ハロゲン化アレーンのオルト位のC-H結合を、遷移金属触媒を用いて切断し、重要な反応活性種であるアラインの発生を目指している。研究計画書の予定にしたがい、2-ブロモチオフェンとシクロペンタジエンを用いて、Pdと種々の窒素系二座配位子錯体触媒を最適化した。しかし、種々のPd錯体を用いて反応させたが収率の向上は見られなかった。そのため、窒素以外のヘテロ原子を組み合わせを検討した。その一連の研究の中で、リンと窒素の二座配位子がナラサカ-ヘック反応を利用した四置換炭素の形成に成功し、有効な配位子であることを発見した。そこで、不斉補助基を導入したリン-窒素二座配位子を合成、その活性を評価し、不斉四置換炭素の構築を目指した。各種不斉補助基を導入した配位子を検討したところ、SPIRO骨格を有する配位子を用いて、高エナンチオ選択性で不斉四置換炭素を有する含窒素ヘテロ環化合物が得られた。当初の計画した反応の達成には至らなかったが、この結果から、P,N二座配位子を用いてN-Pd結合のアルケンへの移動挿入によってエナンチオ選択的に四置換炭素を構築できることを発見できた。

The purpose of this study is to improve the performance of the chemical industry, such as the combination of carbon dioxide and carbon dioxide, the use of metal transfer catalyst to cut off the metal catalyst, and the production of important active materials. The purpose of this paper is to study and draw the most effective two-seat ligand catalyst for the use of asphyxins and asphyxins in Pd. All kinds of Pd errors use a negative response rate to increase the number of errors. In addition to asphyxiate and asphyxiate, the atomic structure of the drug was combined to form a mixture of antidote and asphyxia. In the "one-link study", the two ligands of asphyxiant and asphyxiant were used to form a "success" by using four sets of carbon. The synthesis of two-ligand ligand, the active ligand, the four-carbon ligand and the target ligand were synthesized. All kinds of ligands are introduced into the ligands, the ligands in the SPIRO bone lattice are available, and the four carbon compounds that contain asphyxiation are available in the four carbon compounds that are optional for high molecular weight. At the beginning, it was proposed that the two-seat matching system, which is based on the results of the experiment, the results of the experiment, and the combination of the N-Pd and the system, were used to transfer the information to the four components that were selected for the election of the system.

项目成果

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Intermolecular Cyclization/Coupling Reaction of 2-Ethynylthioalkylbenzene　by Using Pd-phenanthroline Complexes as a catalyst

Pd-菲咯啉配合物催化2-乙炔基硫烷基苯的分子间环化/偶联反应

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yamauchi Takayuki; Shibahara;Fumitoshi; Murai Toshiaki
通讯作者：
Fumitoshi; Murai Toshiaki

Enantioselective Narasaka-Heck cyclizations: synthesis of tetrasubstituted nitrogen-bearing stereocenters.

DOI：
10.1039/c6sc04466b
发表时间：
2017-03-01
期刊：
Chemical science
影响因子：
8.4
作者：
Race NJ;Faulkner A;Fumagalli G;Yamauchi T;Scott JS;Rydén-Landergren M;Sparkes HA;Bower JF
通讯作者：
Bower JF

Pd/phenanthroline-catalyzed arylative cyclization of o-(1-alkynyl)thioanisoles: synthesis of 3-arylated benzo[b]thiophenes