ビタミンB∋⊆類縁錯体におけるアクシアル配位子の反応に関する研究

维生素B∋⊆相关配合物中轴向配体反应的研究

• 批准号: 61225020
• 负责人: 松田 義尚
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61225020/
• 关键词: 疎水性ビタミン【B_(12)】; コバルト炭素結合; 炭素骨格組み換え反応; ホロ酵素モデル; アルキルコバルト錯体; ビタミン【B_(12)】依存反応

1.疎水性ビタミン【B_(12)】の合成 疎水還境において、補酵素機能を発揮させるため、天然のビタミン【B_(12)】をエステル結合を用いて修飾した疎水性ビタミン【B_(12)】を合成した。また、疎水性環境の提供および基質(基質補酵素錯体)の運動制御を行なうアポ酵素モデルとして、二分子膜ベシクルを形成する合成脂質および両親媒性置換基を持つアザパラシクロファンを合成した。蛍光性基質〜【B_(12)】錯体を用いて蛍光スペクトル,蛍光偏光度を測定した結果、アポ酵素モデルを含む水中では、基質〜【B_(12)】錯体は疎水還境中に取り込まれ、運動が制限されていることが明らかとなった。2.基質〜【B_(12)】錯体におけるコバルト炭素結合の光開裂 2-位に置換基を持つアルカン類を基質として、基質〜【B_(12)】錯体を合成し、各種媒質中で光照射を行ない、反応を可視スペクトル、ESRスペクトルで追跡した。この結果、いずれの媒質中においても、光照射によるホモリシスがおこり、コバルト(【II】)〜基質ラジカルの対が生成することがわかった。3.ラジカル対の挙動と、微視的環境との関連 光反応の生成物を分析した結果、アポ酵素モデルを含む水中では、基質の炭素骨格組み換え反応が進行することが明らかとなった。これに対して、均一溶液中では、ラジカルから異性化反応が進行せず、水素引き抜き反応のみが進行することが明らかとなった。一方、ベンゼン中で温度を変えて同様な実験を行なうと、4℃以下でのみ異性化反応が進行することが見出された。また補酵素モデルとしての疎水性ビタミン【B_(12)】が存在しない場合には、異性化反応は進行しないことが明らかとなった。以上の結果より、基質〜【B_(12)】錯体のコバルト炭素結合が開裂した後、異性化反応に要する時間コバルト〜ラジカル対が安定に保持されることが、異性化反応進行のための要件となっていると結論でき、上記アポ酵素モデルはこの種の機能を発現する。

1. The water-borne resin [B12] was synthesized, the enzyme machine could be used to detect the environmental temperature, and the natural enzyme was used to modify the water-borne compound [B12]. The hydrophilic and water-based environment provides the basic enzyme (enzyme error body), the enzyme system, the enzyme enzyme, and the bilayer membrane to form a synthetic resin. The medium is used to support the synthesis. The photosensitive radical [B12] error body is used to determine the results of optical polarization. the results of polarography, the concentration of phosphatase in water, the temperature of [B12] in the water, and the limit of the detection of the temperature in the water environment. two。 The basic [B12] wrong-body device uses carbon in combination with light to open the 2-bit device. The base-based device device type is based on the base device, the base [B12] is synthesized, the light exposure in each media is measured, the reaction can be monitored, and the ESR device can be tracked. The result of the experiment, the result of the experiment, the effect of the light on the media, the effect of the light, the frequency of the radiation ([II]), the result of the experiment, the results of the experiment, the results, the results, the results, 3. The results of environmental monitoring and micro-TV analysis, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring and micro-television, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring, the results of the analysis of the products of environmental protection, the results of the analysis of the products of environmental environmental monitoring and micro-television, the results of the analysis of the products of environmental reaction, the results of the analysis of the products of environmental protection, the results of the analysis of the products of environmental protection, the results of the analysis of the products of environmental protection, the results of the analysis of the products of light reaction, the results of the analysis of the products of environmental protection, the results of the analysis of the products of environmental The temperature in the homogenized solution, the temperature in the homogeneous solution, the temperature in the solution On the other hand, the temperature temperature is the same as that in the temperature range, and the temperature below 4 ℃ is sensitive to the temperature. In the presence of high concentration of enzymes, there are significant differences in the concentration of enzymes in the aqueous solution [B12], and the reaction of the enzyme is sensitive. The results of the above results, basic [B12] wrong body carbon combination after the opening of the temperature, the characterization of the temperature, the stability, the stability, the safety, the stability, the temperature, the temperature, the temperature

项目成果

Yukito Murakami: Chemistry Letters. 731-734 (1986)

村上幸人：化学快报。

Yukito Murakami: Chemistry Letters. 727-730 (1986)

村上幸人：化学快报。

Yukito Murakami: Chemistry Letters. 555-558 (1986)

村上幸人：化学快报。

Yukito Murakami: Bull.Chem.Soc.Jpn.60. 311-324 (1987)

村上幸人：Bull.Chem.Soc.Jpn.60。