ポルフィリンの錯形成反応における分子錯体の生成と触媒作用に関する研究

卟啉络合反应中分子络合物的形成及催化研究

• 批准号: 61540450
• 负责人: 田端 正明
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61540450/
• 关键词: ポルフィリン; メタロポルフィリン; 金属ポルフィリンの生成反応; 反応速度; 触媒作用; 分子錯体; 疎水性相互作用; アミノ酸

ポルフィリンと金属イオンとの反応は他の配位子にくらべて【10^8】-【10^9】倍遅い。我々は亜鉛(11)と5,10,15,20-テトラキス(4-スルホナトフェニル)ポルフィン(【H_2】tSPP)との反応がアミノ酸{HA:グリシン(Gly),アラニン(Ala),バリン(Val),フェニルアラニン(Phe),チロシン(Tyr),トリプトファン(Trp)}によって促進されることを見出した。種々のアミノ酸の濃度,亜鉛濃度,pHにおける亜鉛-ポルフィリン錯体の生成速度より各種アミノ酸の触媒作用を調べた。その反応機構は亜鉛(11)-アミノ酸錯体でZn【A^+】はすみやかにポルフィリンと分子錯体(【I】)を生成する。中間体【I】から亜鉛がポルフィリン核へ插入する過程が律速段階である。従ってZn【A^+】と【H_2】tSPPとの全反応速度定数は【k_(ZnA)】=Kkとなる。ここでKは分子錯体の生成定数である。各種アミノ酸の触媒作用の速度定数(【k_(ZnA)】,単位=【mol^(-1)】【dm^3】【s^(-1)】)は1.59(【H_2】O),3.60(Gly),12.0(Ala),19.9(Val),43.0(Phe),52.7(Tyr),82.2(Trp)である。トリプトファンは反応を約50倍促進する。アミノ酸の触媒作用の速度定数の対数値はアミノ酸側鎖の疎水性パラメータと直線的に関係づけられた。即ちアミノ酸側鎖の疎水性が増大するほど図1に示す分子錯体が生成しやすくなり、亜鉛-ポルフィリン錯体の生成速度が速くなることが分った。本研究の結果は生物体中のプロトポルフィリン錯体の生成においても疎水性相互作用が重要であることを示唆している。

The ligand of the complex is [10^8]-[10^9]. The reaction of lead (11) to 5, 10, 15, 20-triphenyl (4-triphenyl) triphenyl ([H_2] tSPP) and its anti-acid {HA: triphenyl (Gly), triphenyl (Ala), triphenyl (Val), triphenyl (Phe), triphenyl (Tyr), triphenyl (Trp)} was investigated. The concentration of various acids, the concentration of lead, the pH, the rate of formation of lead-based impurities, and the catalytic action of various acids are regulated. The reaction mechanism is composed of Pb (11)-Zn (A^+), Zn (A^+) and Zn (I). Intermediate [I] is a fast paced process. Zn [A^+]ここでKは分子错体の生成定数である。The rate constants ([k_(ZnA)], unit =[mol^(-1)][dm^3][s^(-1)]) of catalytic action of various acids are 1.59([H_2] O), 3.60 (Gly), 12.0 (Ala), 19.9 (Val), 43.0 (Phe), 52.7 (Tyr), 82.2 (Trp). About 50 times more efficient than before. The relationship between the velocity of catalytic action and the linear relationship between the velocity of catalytic action and the linear relationship between the velocity of catalytic action is discussed. That is, the increase in the water content of the acid chain indicates that the molecular complex is generated at a faster rate than that of the lead complex. The results of this study indicate that aqueous interactions are important in the formation of complex organisms.