金属ポルフィリンの短寿命反応中間体の生成と構造
金属卟啉短寿命反应中间体的生成和结构
基本信息
- 批准号:04215218
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:1992
- 资助国家:日本
- 起止时间:1992 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
金属ポルフィリンの生成反応における反応中間体の反応性と構造を反応速度およびX線吸収微細構造解析法(EXAFS)より研究した。(1)水銀(II)ポルフィリン錯体と銅(II)との置換反応。2個の水銀(II)がポルフィリンに結合したホモ二核金属錯体と銅(II)との置換反応は2段階でで進み、それぞれの反応速度の化学種の濃度依存性は水銀(II)と銅(II)がポルフィリン1分子に同時に結合したヘテロ2核金属ポルフィリン錯体の反応中間体であることを示した。反応中間体の生成をラピッドスキャン法による測定した。564nmの吸光度の変化は545nmの吸光度変化に比べて小さく、反応中間体は水銀(II)と銅(II)が結合していることが分かった。(2)EXAFS法による水銀(II)ポルフィリン錯体と銅(II)との反応の研究。酢酸緩衝液(pH5.6)中で反応前後の溶液のEXAFSを水銀及び銅の吸収端を用いて測定した。反応物の酢酸水銀(II)は正四面体でありHg-O(CH_3COO^-)の結合距離は219pmである,Hg-O(H_2O)は262pmである。水銀(II)ポルフィリンでは水銀(II)は2個の窒素原子と1個の酢酸イオンと結合している。水銀(II)ポルフィリンと銅(II)イオンを混合すると銅(II)ポルフィリン錯体と酢酸水銀(II)が生成する。酢酸銅(II)はアキシャル位が225pm、エカトリアル位が197pmであった。銅(II)ポルフィリン錯体は平面4配位であり、アキシャル位には水分子の結合は観測されなかった。Cu(II)-Nの結合距離は200pmである。(3)混合原子価銅(II)-銅(I)ポルフィリン反応中間体。還元剤は銅(II)ポルフィリン錯体の生成を10^4倍も促進する。還元された銅(I)のイオン半径(98pm)は銅(II)イオン半径(72pm)に比べて非常に大きいので、ポルフィリン環の中に入れず水銀(II)のようにポルフィリン環を歪ませる。
Study on the Reaction of Metal Complexes by X-ray Absorption Microstructure Analysis (EXAFS) (1)Mercury (II) complex copper (II) complex The chemical species concentration dependence of the reaction rate of two mercury (II) molecules combined with copper (II) molecules combined with two nuclear metal complexes and copper (II) molecules combined with copper (II) molecules was shown. The production of reaction intermediates is determined by the method of separation. The absorbance change at 564nm is smaller than that at 545nm, and the reaction intermediate is mercury (II) and copper (II). (2)EXAFS study on mercury (II) complex and copper (II) complex. EXAFS of solutions before and after reaction in acetic acid buffer (pH5.6) was used to determine the absorption of mercury and copper. The binding distance of mercury (II), an anti-oxidant, is 219pm for Hg-O(CH_3COO^-) and 262pm for Hg-O(H_2O). Mercury (II) is composed of two atoms and one acid. Mercury (II) and copper (II) are mixed and copper (II) and mercury (II) is produced. Copper (II) acetate is available at 225pm and 197pm. Copper (II) complex is a planar 4-coordinate complex, which combines with water molecules. Cu(II)-N binding distance 200pm (3)Mixed atom copper (II)-copper (I) complex intermediate. The formation of copper (II) complex was promoted by 10^4 times. The radius of copper (I)(98pm) is larger than that of copper (II)(72pm). The radius of mercury (II)(98 pm) is larger than that of copper (II)(72pm).
项目成果
期刊论文数量(10)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
M.Tabata,K.Harada: "Light-Scattering Method for the Detrmination of Trace Amounts of Phosphate Useing aCationic Water-Soluble Porphyrin" The Analyst(London). 117. 1185-1188 (1992)
M.Tabata、K.Harada:“使用阳离子水溶性卟啉的光散射法测定痕量磷酸盐”The Analyst(伦敦)。
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- 影响因子:0
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M.Tabata,M.Babasaki: "Kinetics and Mechanism of Acceleratiion of Copper(II) Incorporation into a Porphyin by Redcing Agents" Inorg. Chem.31. 5268-5271 (1992)
M.Tabata,M.Babasaki:“通过还原剂加速铜(II)掺入卟啉的动力学和机制”Inorg。
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
M.Tabata,K.Suenaga: "Dynamic Recognition of Metal Ions by Porphyrin and 18-Crown-6" Supramol. Chem.1. (1993)
M.Tabata,K.Suenaga:“卟啉和 18-Crown-6 对金属离子的动态识别”Supramol。
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- 发表时间:
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- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
M.Tabat,K.Ozutumi: "Equilibrium and EXAFS Studies of Mercury(II) Porphyrin in Aqueous Solution" Bull. Chem. Soc. Jpn.65. 1438-1444 (1992)
M.Tabat、K.Ozutumi:“水溶液中汞 (II) 卟啉的平衡和 EXAFS 研究”公报。
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- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
M.Tabata,B.Sarkar: "Specific Nickel(II)-Transger Process between the Native Sequence Peptide Representing the Nickel(II)-Trensport site of Human Serum Albmin" J. Bioinorg. Chem.45. 93-104 (1992)
M.Tabata,B.Sarkar:“代表人血清白蛋白镍(II)-Trensport 位点的天然序列肽之间的特异性镍(II)-转移过程”J. Bioinorg。
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