金属ポルフィリンの短寿命反応中間体の生成と構造

金属卟啉短寿命反应中间体的生成和结构

• 批准号: 02245212
• 负责人: 田端 正明
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02245212/
• 关键词: 金属ポルフィリン; 反応中間体; ヘテロ二核金属錯体; 反応速度; ポルフィリン; 水銀(II)錯体; 亜鉛(II)錯体

金属ポルフィリンの生成反応は、水銀(II)、カドミウム(II)、鉛(II)によってそれらの濃度が10^<ー8>moldm^<ー3>でも促進される。我々はこの反応において、水銀(II)のような大きな金属イオンと亜鉛(II)のような中程度の大きさのイオンがひとつのポルフィリンに反対側から同時に結合しているヘテロ二核金属ポルフィリン錯体の生成を反応中間体として提案してきた。本研究で、その仮定してきた反応中間体を反応速度の解析と吸収スペクトルの時間変化より直接知ることができた。水銀(II)ポルフィリン錯体と亜鉛(II)イオンとの反応は次のように二段階に進む。Hg_2(tpps)^<2ー>+Zn^<2+>→^^IHg(tpps)Zn^<2ー>+Hg^<2+>→^^<II>Zn(tpps)^<4ー>+2Hg^<2+>ここで、H_2tpps^<4ー>はテトラキス(4-スルフォナトフェニル)ポルフィリンを示す。第1段目の反応は2-3秒で終わり、それに続く第2段目の反応は数分の半減期である。種々の実験条件で測定した速度定数より次のことが分かった。(1)第1段目の反応では、速度は亜鉛の濃度とともに増大し高濃度では一定となる、しかし、水銀の濃度とともに反応は遅くなる。(2)第2段目の反応では、反応速度定数は水銀の濃度にも亜鉛の濃度にも依存しない、即ち1分子反応である。(3)ラッピドスキャンによる第1段目の反応の吸収スペクトル変化より、反応中間体では水銀と亜鉛が同時に結合していることを示唆された。このようにいままで仮定されていたヘテロ二核金属ポルフィリンの反応中間体を二段階反応として捉え,それぞれ反応段階における速度式と吸収スペクトルの変化よりその生成を確証することができた。今後EXAFASによる反応中間体の構造解析を進める予定である。

The formation of metal complex is promoted by mercury (II), mercury (II), lead (II) and lead (II) in concentrations up to 10^<8>moldm^<3>. The reaction between mercury (II) and lead (II) is an intermediate reaction between mercury and lead. In this study, the determination of the reaction rate and absorption time of the intermediate were directly known. Mercury (II) is a compound of lead (II) and mercury (II). Hg_2(tpps)^&lt;2 &lt;$&gt;+Zn^&lt;2+&gt;→^^IHg(tpps)Zn^&lt;2 &lt;$&gt;+Hg^&lt;2+&gt;→ ^<II>Zn(tpps)^&lt;4&gt;+2Hg^&lt;2 +&gt;, H_2tpps^&lt;4&gt; The first paragraph of the paragraph is 2-3 seconds long, and the second paragraph of the paragraph is a few minutes long. The conditions for the determination of speed are determined by the number of times. (1)The first paragraph refers to the reaction speed of lead concentration and high concentration. (2)Paragraph 2: The velocity of reaction depends on the concentration of mercury and lead. (3)The first paragraph of the article is about the absorption of mercury and lead. The reaction intermediate of the di-nuclear metal complex is a two-stage reaction. The reaction intermediate is a two-stage reaction. The reaction intermediate is a two-stage reaction. In the future, the structure analysis of EXAFAS intermediate will be further determined.

项目成果

Masaaki Tabata: "Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectrometric and Spectrophotometric Studies on Hydrophobic and ElectroーStatic Interractions of Cationic Water Soluble Porphyrin with Nucleotides" Anal.Sci.,. 6. 651-656 (1990)

Masaaki Tabata：“阳离子水溶性卟啉与核苷酸的疏水和静电相互作用的质子核磁共振光谱和分光光度研究”Anal.Sci.，6.651-656（1990）

Masaaki Tabata: "Kinetic Evidence for the Existence of a Heterodinuclear Reaction Intermediate in the Mercury(II)Catalyzed Formation of Metalloporphyrins" Chem.Letters,submitted for publication. (1991)

Masaaki Tabata：“汞（II）催化金属卟啉形成中异双核反应中间体存在的动力学证据”Chem.Letters，已提交出版。

Masaaki Tabata: "Porphyrins as Reagents for TraceーMetal Analysis" Trands in Analytical Chemistry,in press. (1991)

Masaaki Tabata：“卟啉作为痕量金属分析试剂”Trands in Analytical Chemistry，出版中（1991 年）。

Masaaki Tabata: "Different Kinetic Behavior of Zinc(II),Cadmium(II),and Lead(II)Porphyrins in the LigandーSubstitution Reaction with Ethylenediaminetetraacetic Acid" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. 469-475 (1991)

Masaaki Tabata：“乙二胺四乙酸配体取代反应中锌 (II)、镉 (II) 和铅 (II) 卟啉的不同动力学行为”Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 1991)

Masaaki Tabata: "Formation of Molecular Complexes of a WaterーSoluble Porphyrin with Amino Acids;Importance of HYdrophobic Interaction" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 63. 672-676 (1990)

Masaaki Tabata：“水溶性卟啉与氨基酸的分子复合物的形成；疏水相互作用的重要性”Bull.Chem.Soc.Jpn., 63. 672-676 (1990)