遷移金属のオキソ及びパーオキソ錯体を用いた選択的酸素酸化反応の研究

使用过渡金属的氧和过氧配合物进行选择性氧氧化反应的研究

• 批准号: 62215009
• 负责人: 諸岡 良彦
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62215009/
• 关键词: オキソ錯体; バーオキソ錯体; アルキルパーオキソ錯体; 酸素酸化反応; ボリヒドリド錯体

本研究は選択的な酸素酸化反応開発のための基礎的な知見を得ることを目的とし進められ, 本年度は遷移金属のカチオン種に配位することにより, 求電子剤として活性化された反応基質と, 酸化剤のアニオン活性種との反応について検討し, 以下の成果を得た.ノルボルナジェンを配位子とするルテニウム2価錯体を塩化メチレン中, ホウフツ化銀で処理すると, 配位子の骨格転位により配位不飽和なカチオン性ルテニウムーフルベン錯体が生成することを見い出した. 本反応はC(Sp^3)-C(Sp^2), 結合の開裂を経て進行するもので, 後周期遷移金属錯体の反応としては極めて稀である. 配位不飽和なカチオン性ルテニウムーフルベン錯体とカリウムt-ブチルパーオキサイドとの反応では, アニオンは中心金属を求核攻撃し, 対応するt-ブチルパーオキソルテニウム錯体を生成することを見い出した. t-ブチルパーオキソルテニウム錯体のベンゼン中での熱分解反応は, t-ブチルパーオキシ基のエチリデン炭素に対する分子内求核攻撃を経て進行し, アセチルシクロペンタジエニル錯体が最終生成物として得られる.本研究およびこれに関連するこれまでの研究成果を総合し, 不飽和炭化水素を配位子とするVIII族遷移金属のカチオン錯体と, スーパーオキサイド, t-ブチルパーオキサイドイオン等, 酸素アニオン種の反応経路は, 錯体の電子状態によって仕配され(a)錯体が配位飽和な場合, アニオンは配位子を求核攻撃し, (b)錯体が配位不飽和な場合は, 中心金属を求核攻撃することが明らかになった. 本研究ではまた, オキソ錯体, アルキルパーオキソ錯体などの合成に際し出発原料となるニ核のポリヒドリド錯体, μ-テトラヒドリドジルテニウム錯体の合成および単離に成功した.

In this study, we have selected acid acidizing reactions. the results show that the purpose of this year is very good. This year, the coordination of metal ions has been improved, and the electrodes have been activated. The results show that the following results have been successful. In the second part of this paper, we know that there is a problem with the coordination between the two parts of the body, and that the coordination between the bone and the bone is not possible in the system. This inverse C (SP ^ 3)-C (SP ^ 2) is combined with the operation of the operation, and then the metal error is transferred periodically. Do not coordinate with each other. Do not coordinate with each other. In the process of intramolecular nuclear attack, the most important product of the wrong body is the best product in the system. In this study, the results of the research are in good agreement with those of carbonized water, VIIIII, metal transfer, metal transfer, etc., acid compounds, mismatch, mismatch and mismatch. (B) the wrong body is not coordinated with the nuclear attack, and the central metal is used for the nuclear attack. In this study, the wrong body, the wrong body.

项目成果

H.Suzuki,H.Omori,and Y.Moro-oka: J.Organomet.Chem.327. C47-C50 (1987)

H.Suzuki、H.Omori 和 Y.Moro-oka：J.Organomet.Chem.327。

D.H.Lee,H.Suzuki,and Y.Moro-oka: J.organomet.Chem.330. C20-C22 (1987)

D.H.Lee、H.Suzuki 和 Y.Moro-oka：J.organomet.Chem.330。