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新規なTripod(三脚型)配位子を用いる酵素モデル錯体の合成と反応

使用新型 Tripod 配体合成酶模型复合物并进行反应

基本信息

批准号：
62430018
负责人：
諸岡良彦
金额：
$ 19.65万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (A)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至 1989
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62430018/
关键词：
酸素酸化銅ーパ-オキソ錯体非ポルフィリン鉄錯体酸素運搬体モノオキシゲナ-ゼ金属たんぱく質酵素類似錯体銅ー酸素錯体アルカン酸素酸化 2核銅錯体 2核鉄錯体酸素錯体モノオキシゲナーゼモデル炭化水素の酸化二核銅μーパーオキソ錯体

项目摘要

かさ高い三脚型窒素配位子ヒドロトリス(3、5ージイソプロピル)ピラゾリルボレイト(DIPPZ)を配位子とする銅、鉄錯体について研究を行い以下の成果を得ることができた。前年度報告したヘモシアニン(Hc)、チロシナ-ゼ(Tyr)のモデルとなるμーパ-オキソ2核銅錯体、[Cu(DIPPZ)]_2(O_2)の結晶構造の決定に成功し、パ-オキサイドがμーη^2:η^2の配位モ-ドで2つの銅に架橋配位していることを明らかにした。この様な配位構造はこれまでdブロック遷移金属錯体では例がなく、Hc、Tyrの構造としてまったく予想されていなかった。半錯体とHc、Tyrの著しい分光学的類似製からこれらのたんぱく質中で酸素分子がμーη^2:η^2という特異な構造で2核銅サイトに結合していることが強く支持された。また単核のサイトを持つ銅モノオキシゲナ-ゼの中間体モデルとなる単核のアレキルパ-オキソ銅錯体を合成し、その構造の決定に初めて成功した。既に報告したアリキルパ-オキソ錯体とともにその反応性の検討を行いこれらの錯体では0ー0結合のヘテロリティックな開裂の生じないこと、またホモリティックな開裂によって生じる銅(III)オキソ中間体には殆ど酸素添加能のないことを明らかにし、銅モノオキシゲナ-ゼの反応機構がチトクロ-ムPー450と異なることを提唱した。一方5配位の単核鉄錯体Fe(OBz)(DIPPZ)の合成・単離二世格子、この錯体を非ポルフィリン錯体としては初めて酸素を可逆的に結合できることを見い出した。さらに共鳴ラマンスペクトルによって酸素付加体がμーパ-オキソ2核鉄錯体であることを明らかにした。本錯体系は非ヘム鉄を活性点に含む酸素運搬体或はモノオキシゲナ-ゼの良好な錯体モデルと言える。

Three-legged asphyxiant ligand (3,5-foot asphyxiant ligand), three-legged asphyxiant ligand (DIPPZ), three-legged asphyxiant ligand, three-legged asphyxiant, three-legged asphyxiant, three-legged asphyxiate, three-legged asphyxiate, three-legged asphyxiant, three-legged, three-legged In the previous year's report, it was reported that the results of the previous report (Hc), (Tyr), (DIPPZ), and [Cu (DIPPZ)] _ 2 (OPA2) were determined to be successful. the results of the previous report determine success, η ^ 2: η ^ 2 coordination. This is an example of how to move the wrong body of metal, such as Hc, Hc, and Tyr, that you want to make a mistake. The semi-wrong body Hc and Tyr are very important for optical analysis. In this system, the molecular weight of acid is very important. In this paper, we use the combination of optical and optical devices to strongly support the production of acid molecules. In the middle of the experiment, the core system is not suitable for the synthesis of the wrong body, which determines the success of the system. Both the report and the report are not valid. The error is negative. The error is due to the combination of 0. 0 and 0. 0. In combination with the operation, the data is broken. In the III system, it is necessary to add the chemical acid in the system. No, no. One side 5 coordination core Fe (OBz) (DIPPZ) synthesize the second grid, the second grid, the wrong body, the wrong body. Please tell me how to make sure that the acid has been added to the system. The active point of this system contains "acid" or "acid", "good", "bad", "bad" and "bad".