酸素酸化による分子交換

通过氧氧化进行分子交换

• 批准号: 62607003
• 负责人: 諸岡 良彦
• 金额: $ 8.06万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62607003/
• 关键词: 酸素酸化; 酸素類似反応; 位置選択的水酸化; ヒドロペルオキシド; 遷移金属錯体触媒; 光増感酸素酸化

本研究は酸化反応, 特に酸素分子を酸化剤とする超高率分子変換を目標として進められた. このため, 触媒となる遷移金属錯体による酸素の活性化, 新しい酸化剤の開発と高選択的酸化反応への応用, 酵素類似の高い位置および立体選択性を示す反応系の開発, 光増感酸素酸化の含硫黄有機物や含窒素化合物への応用, 生体内反応に関連の深い脂質の酸化などについて重点的に研究を行なった. 主な研究実績は次のとおりである. 1)二核鉄および銅錯体を用いて酸素の活性化とアルカンの酸化を行ない, 温和な条件で不活性炭化水素を酸素酸化する酸素添加酵素の類似反応に成功した. また触媒系の複合化により, 芳香族側鎖を酸素酸化によってアルデヒド基に選択的に転換する方法を見出した(諸岡). 2)飽和炭化水素に位置選択的に水酸基を導入する試薬を開発すると共に, DNA側鎖を位置特異的に水酸化するDNA切断分子のデザインを行なった. (斎藤). 3)トリプトファンー2, 3-ジオキシゲナーゼを範とし, 鉄(III)TPP錯体を用いて光学活性なイミンを酸化し, ヒドロキシケトンへの不斉誘導を行なった. (杉本). 4)リン脂質, コレストロール等の自動酸化で生じるヒドロペルオキシドの分析にケミルミネッセンス法が有効なことを見出し, 生体模中でのヒドロペルオキシドの生成機構の解明と高機能の抗酸化剤の開発を行なった(二木). 5)光増感酸素化によるヒドロペルオキシチアゾリン, 1, 2-ジオキソラン等の合成とその高選択的転換(安藤). 6)オレフィンおよびジオールの酸化的開裂における遷移金属錯体の役割と選択性の制御(今中). これらのなかでDNAの選択的切断はブレオマイシンの制ガン作用に関連して注目され, 二核鉄錯体によるアルカンの酸化はメタンモノオキシゲナーゼとの関連で興味がもたれる. 芳香続アルデヒドの酸素酸化による合成法の確立は, 安価な高効率の酸化法として工業的にも価値のある反応である.

は acidification 応, this study, に acid molecule を acidification tonic と す る ultrahigh rate target variations in を と し て in め ら れ た. こ の た め, catalytic と な る migration metal misprinted に よ る acid の activeness, new し い acidification tonic の open 発 と high sentaku acidification anti 応 へ の 応 with, High enzyme similar の い position お よ び stereo sentaku sex を shown す 応 is の 発 open, light sense of rights element acid acidification の yellow organic sulfur や smothering element compounds へ の 応, born in the 応 に masato even の deep い lipid の acidification な ど に つ い て key に research line を な っ た. Main な research be performance は times の と お り で あ る. 1) two nuclear iron objects お よ び copper misprinted を with い て acid element の activeness と ア ル カ ン の acidification を line な い, benign conditions な で activated carbon does not melt water element element を acid acidification す る acid element added enzyme の similar 応 に successful し た. ま た composite catalyst is の に よ り, Aromatic side chain element を acid acidification に よ っ て ア ル デ ヒ ド base に sentaku に of planning in す る を see from し た (morooka). 2) saturated に coking water element position sentaku に water acid radical を import す る try 薬 を open 発 す る と に, Side lock を of specific DNA に water acidification す る cut DNA molecules の デ ザ イ ン を line な っ た. (斎 cane). 3) ト リ プ ト フ ァ ン ー 2, 3 - ジ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ を van と し, iron objects (III) the TPP misprinted を with い て optical active な イ ミ ン を acidification し, ヒ ド ロ キ シ ケ ト ン へ の not 斉 induced を な っ た. (sugimoto). 4) リ ン lipid, コ レ ス ト ロ ー ル の automatically such as acidification で raw じ る ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ ド の analysis に ケ ミ ル ミ ネ ッ セ ン が ス method have sharper な こ と を see し, Born in body model で の ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ ド の production mechanism の interpret と high function の acidification tonic の open 発 を line な っ た (wood). 5) good feeling light acid element に よ る ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ チ ア ゾ リ ン, 1, 2 - ジ オ キ ソ ラ ン の synthesis と そ の sentaku planning for high (ando). 6) オ レ フ ィ ン お よ び ジ オ ー ル の acidification of cracking に お け る migration metal misprinted の service cut と の sentaku sex suppression (today). こ れ ら の な か で DNA の sentaku cutting は ブ レ オ マ イ シ ン の system ガ ン role に masato even し て attention さ れ, Two nuclear iron objects misprinted に よ る ア ル カ ン の acidification は メ タ ン モ ノ オ キ シ ゲ ナ ー ゼ と の masato even で tumblers が も た れ る. Aromatic 続 ア ル デ ヒ ド の element acid acidification に よ る synthesis の は, Ann 価 な high working rate の acidification method と し て industrial に も 価 numerical の あ る anti 応 で あ る.

项目成果

T.Akasaka,A.Yabe,W.Ando: Journal of the American Chemical Society. 109. 8085-8087 (1987)

T.Akasaka、A.Yabe、W.Ando：美国化学会杂志。

N.Kitajima,S.Sunaga,Y.Moro-oka,M.Akada,Y.Tomotaki M.Taniguchi: Bulletin of the Chemical Society of Japan. 61. 967-971 (1988)

N.Kitajima，S.Sunaga，Y.Moro-oka，M.Akada，Y.Tomotaki M.Taniguchi：日本化学会通报。