有機ケイ素ならびに有機スズ化合物を用いる高選択的合成反応の開拓

使用有机硅和有机锡化合物开发高选择性合成反应

基本信息

  • 批准号:
    62215017
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.02万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Special Project Research
  • 财政年份:
    1987
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1987 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

トリエチルボラン触媒によるアセチレンのヒドロスタニル化反応を開拓した. 従来法では, 過酸化物などをカジカル開始剤として用いてこの反応を行い, ビニルスズ化合物を合成してきた. この場合には, 高濃度で反応剤を作用させることが必要であり, また加熱して始めて反応が進行した. これに対し, ここに見出したトリエチルボラン触媒法は低温で反応が行えるのみならず, 反応剤の濃度を低くしても行える点が特徴であり, 分子内の適当な位置に二重結合をもつエンインにこの反応を行えば,まず三重結合に反応が起り, 生成するビニルラジカルが分子内環化反応を起す. このようにラジカル環化反応に役立つヒドロスタニル化を開拓したことになる. また一方, パラジウム触媒がアセチレンのヒドロスタニル化に活性があることを見出し, 温和な条件での付加反応を行うことを明らかにした. 反応はシス付加で進行することを明らかにしており, 基質によっては高い位置および立体選択性でビニルスズ化合物を与える. ビニルスズは有機合成反応剤としてよく利用されているビニルリチウム化合物の前駆体として重要であるが, また一方そのままでも重要なビニル化剤としても働く. ここではパラジウム触媒を用いてペルフルオロアルキル化反応を開拓した. すなわちヨウ化ペルフルオロアルキルにビニルスズ化合物とパラジウム触媒存在下に反応させると, ペルフルオロアルキル基とトリアルキルスズ基とが置換したかたちのペルフルオロアルキル置換オレフィンが生成する. この場合E-ビニルスズ化合物から出発しても, Z-ビニルスズ化合物を原料としても, いずれの場合にも, 生成物はE体が選択的に得られる. このことからラジカル機構で反応は進行すると考えられる. 有機フッ素化合物は生理活性が高く, その意味で簡便な合成法が望まれていたが, ここに示す方法は原料の入手が容易なこと, 反応が温和な条件で進行するなどの特徴がある.
Youdaoplaceholder0, ボラ, ボラ catalyst によるアセチレ, ヒドロスタニ, ヒドロスタニ reaction 応を development た. 従 to method で は, acidification passes な ど を カ ジ カ ル began tonic と し て in い て こ の anti 応 を い, ビ ニ ル ス を ズ compounds synthesized し て き た. こ の occasions に は, high concentration で anti 応 tonic を role さ せ る こ と が necessary で あ り, ま た heating し て beginning め て anti 応 が for し た. こ れ に し polices, こ こ に shows し た ト リ エ チ ル ボ ラ ン catalytic method は で at low temperature anti 応 が line え る の み な ら ず, anti 応 tonic の low concentration を く し て も line え る point が, 徴 で あ り, intramolecular の に double position appropriate な を も つ エ ン イ ン に こ の anti 応 を line え ば, ま ず triple inverse に 応 が り, Generate す る ビ ニ ル ラ ジ カ ル が molecular inner ring is changed the 応 を す. こ の よ う に ラ ジ カ ル cyclic reverse 応 に servants made つ ヒ ド ロ ス タ ニ ル change を pioneering し た こ と に な る. ま た, パ ラ ジ ウ ム catalyst が ア セ チ レ ン の ヒ ド ロ ス タ ニ ル change に active が あ る こ と を see し, The mild な condition で で is followed by the reverse 応を line う とを とを and ら ら に た た た. Anti 応 は シ ス plus で for す る こ と を Ming ら か に し て お り, matrix に よ っ て は high position い お よ び stereo sentaku sex で ビ ニ ル ス を ズ compounds with え る. ビ ニ ル ス ズ は organic synthesis the 応 tonic と し て よ く using さ れ て い る ビ ニ ル リ チ ウ ム compound の 駆 body before と し て important で あ る が, ま た side そ の ま ま で も important な ビ ニ ル the tonic と し て も 働 く. こ こ で は パ ラ ジ ウ ム catalyst を with い て ペ ル フ ル オ ロ ア ル キ ル turn against 応 を pioneering し た. す な わ ち ヨ ウ change ペ ル フ ル オ ロ ア ル キ ル に ビ ニ ル ス ズ compound と パ ラ ジ ウ ム に reverse in the presence of catalyst 応 さ せ る と, ペ ル フ ル オ ロ ア ル キ ル base と ト リ ア ル キ ル ス ズ base と が replacement し た か た ち の ペ ル フ ル オ ロ ア ル キ ル replacement オ レ フ ィ ン が generated す る. こ の occasions E - ビ ニ ル ス ズ compound か ら out 発 し て も, Z - ビ ニ ル ス を ズ compound materials と し て も, い ず れ の occasions に も, Products は E body が sentaku に better ら れ る. こ の こ と か ら ラ ジ カ ル institutions で anti 応 は for す る と exam え ら れ る. Organic フ ッ element compounds は high physiological activity が く, そ の means looking simple で な synthesis が ま れ て い た が, こ こ に は す method in raw material of の が easy な こ と, anti 応 が mild conditions な で す る な ど の, 徴 が あ る.

项目成果

期刊论文数量(1)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
野崎 京子: J.Am.Chem.Soc.109. 2547-2549 (1987)
野崎京子:《J.Am.Chem.Soc.109》2547-2549(1987)
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知道了