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有機クロム反応剤を用いる新規高選択的増炭素手法の開拓

使用有机铬反应物开发新型高选择性增碳方法

基本信息

批准号：
62607512
负责人：
内本喜一朗
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

gem-ジクロム化合物を, 1, 1-ジョードアルカンに過剰の塩化クロム(II)を作用させて作りだし, アルデヒドとの反応により立体選択的にE-オレフィンが生成することを見出した. この結果アルデヒドからE-オレフィンを選択的に合成する道が開けたわけであるが, 従来のWittig反応では, この様な場合にはZ-オレフィンを選択的に得ることができたが, E-体を得ることは困難であった. このクロム反応剤は新しい立体選択的オレフィン合成法を開拓したと云える. ジグロモメチルトリメチルシランを同様に塩化クロム(II)で還元すると, 同様にgem-ジクロム反応剤が生成する. この反応剤もアルデヒドと選択的に反応して, E-ビニルシランのみを立体選択的に与える. ケトアルデヒドとの反応では, アルデヒドのみ反応し, ケト基は全く反応せず, ケト基をもつビニルシランが生成する. ニトリルもこの反応剤では不活性である. 従来はビニルシラの合成には末端アセチレンへのヒドロシリル化または1-トリメチルシリルー1-アルキンの還元によっていたが, ここに見出した反応により, Wittig型オレフィン生成反応を活用し, 炭素鎖を伸しながら合成できるようになった. ジクロロメチルフェニルスフィドを原料として同様に塩化クロム(II)を作用させ, ついでアルデヒドを作用させると, ビニルスルフィドが生成する. 以上のようにgem-ジハライドに塩化クロム(II)を作用させてgem-ジクロム反応剤を作りだし, アルデヒドとの反応を行い新規立体選択的オレフィン合成法を開拓した. ヨードアルカン, ブロモアルカンおよびアルキルトシラートに塩化クロム(II)を作用させてアルキルクロム反応剤を作り, アルデヒドと選択的に反応してアルコールを生成することを見出した. ケトンやエステルとは反応しないので, 分子内にこのような官能基をもつハライドからも容易にクロム化合物に導くことができ, アルデヒドとも反応させることができる.

The gem-based compound, 1, 1-decarboxylation (II), was found to act as a catalyst for the formation of a stereoselective gem-based compound, 1, 1-decarboxylation. The result of this is that the channel is open, the channel is open. A new method of synthesis for three-dimensional selection was developed. In the same way, the gem-page counter is generated. This is the first time that a person has ever been involved in an investigation into a crime. The first step is to create an environment that is conducive to the development of the economy, society and society.ニトリルもこの反応剤では不活性である. In the past, the synthesis of carbon chain was carried out in the form of 1-D chain, 1-D chain and 1-D chain. The raw materials and the same materials are used in the production of the raw materials (II), which are used in the production of raw materials. The above gem-based synthesis method (II) is used to develop the gem-based synthesis method. In addition to the above, the function (II) is to create a new group of people who are interested in the group of people who are interested in the group. In the case of compounds, the functional groups in the molecule are easy to control and the functional groups in the molecule are easy to control.