ラジカル開環重合によるポリ(シリルエノールエーテル)の合成と反応-多機能性を有する反応性ポリマーの設計

自由基开环聚合聚硅烯醇醚的合成与反应-多功能反应性聚合物的设计

• 批准号: 06750903
• 负责人: 木原 伸浩
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750903/
• 关键词: ラジカル開環重合; ビニルシクロプロパン; シリルエノールエーテル; 反応性ポリマー; ポリケトン

シリルエノールエーテルは有機合成化学における最も有用な合成中間体の一つであり、ポリシリルエノールエーテルは最も有用な反応性ポリマーの一つとなると考えられる。ラジカル開環重合性を持つビニルシクロプロパンの1位または1´位にシロキシ基を導入した新規モノマーとして1-(trimethylsiloxy)ethenyl-cyclopropane、1-phenyl-2-(1-(trimethylsiloxy)ethenyl)-cyclopropane、ethyl2-trimethylsiloxy-2-vinyl-cyclopropanecarboxylateのラジカル重合を検討した。その結果、いずれのモノマーも定量的に開環を伴いながら重合が進行し、主鎖にシリルエノールエーテル構造を有する新規ポリマーが得られた。開環の方向はシクロプロパン環に導入したラジカル安定化基によって完全に制御することができた。また、重合に際して副反応はほとんど観測されず、二重結合含有率は非常に高いものであった。これは、主鎖中に官能基が導入できる開環重合の特徴と官能基選択性の高いラジカル重合の特徴を併せ持つラジカル開環重合法を適用することにより初めて可能となったことである。このようにして得られたポリシリルエノールエーテルの反応について検討したところ、酸加水分解、フッ化物イオンを触媒とするアルキル化、フッ化物イオンを触媒とするアルドール反応、アルキリデンメルドラム酸とのヘテロDiels-Alder反応など種々の反応を行なうことができ、適切な活性化によって種々の求電子剤と反応する反応性ポリマーとして利用可能な有用なポリマーとなりうることが明らかとなった。

The most useful synthetic intermediate in organic synthesis chemistry is the most useful synthetic intermediate. 1-(trimethylsiloxane)ethenyl-cyclopropane, 1-phenyl-2-(1-(trimethylsiloxane) ethyl)-cyclopropane, ethyl2-trimethylsiloxane-2-vinyl-cyclopropane carboxylate are discussed. The result is that there is a new way to open the door. The open loop direction is controlled completely by the stabilizing base. The percentage of double bonds is very high. The characteristics of open-loop coincidence and the characteristics of high-level coincidence of functional groups in the main lock are applied to the open-loop recombination method. In this case, it is necessary to prepare a catalyst for the reaction of acid and water, a catalyst for the reaction of acid and water, and a catalyst for the reaction of acid and water. The activity of the species is determined by the activity of the species.

项目成果

S.Mizukami,N.Kihara,T.Endo: "Novel Poly(silyl end ether)s via Radical Ring-Opzing Polymerization and their Application for Potyketcnes" J.Am.Chem.Soc.116. 6453-6454 (1994)

S.Mizukami、N.Kihara、T.Endo：“通过自由基环聚合聚合的新型聚（甲硅烷基端醚）及其在聚酮中的应用”J.Am.Chem.Soc.116。