酵素による軸性分子不斉の識別とそれを利用した光学活性ビアリ-ル類の調製

使用酶鉴定轴向分子手性并使用它制备光学活性联芳基化合物

• 批准号: 01550636
• 负责人: 宮野 壮太郎
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01550636/
• 关键词: 軸不斉ビアリ-ル; 軸不斉ビナフチル; 不斉識別; リパ-ゼ; ホスファタ-ゼ; 不斉加水分解; 速度論的・光学分割; 軸不斉

生体機能を利用した高選択的有機合成反応開拓の一環として、従来殆んど例のない酵素による軸性分子不斉の識別を取り上げ、高性能不斉識別素子として期待される軸不斉ビアリ-ル誘導体の調製を検討し、以下の成果を得た。1.加水分解酵素(リパ-ゼ)によるラセミ体の2'-置換1,1'-ビナフチル-2-オ-ル類のカルボン酸エステルの、不斉加水分解による速度論的光学分割を検討した。1,1'-ビナフチル-2,2'-ジオ-ルジエステルが豚スイ臓リパ-ゼ(PPL)によって、また1,1'-ビナフチル-2-オ-ルエステルが緑濃菌由来のリパ-ゼ(リパ-ゼP)によって高選択的に不斉加水分解され、ほぼ100%光学純度のヒドロキシビナフチル類を得ることができた。とくに、光学的に純粋な1,1'-ビナフチル-2-オ-ルを合成スケ-ルで得たのは本研究が最初であり、今後、この軸不斉体を用いる不斉反応の展開が期待される。2.ホスファタ-ゼは生体系に広く見られる酵素であるが、不斉合成反応に応用した例は殆ど知られていない。我々は、水難溶性のヒドロキシビナフチル類をリン酸エステルにすることによって酵素反応に適した水易溶性基質となし得るというアイデアに基づき、ラセミ体ビナフチルリン酸エステル類のホスファアタ-ゼによる不斉加水分解を検討した。2'-位の置換基の効果、および種々のホスファアタ-ゼの活性について詳細に検討した。これより、仔牛腸由来のアルカリホスファアタ-ゼを用いて2'-エトキシ-1,1'-ビナフチル-2-オ-ルの光学活性体を光学純度77%で得ることができた。なお、本研究の軸不斉ビアリ-ル誘導体の同定、定量、光学純度の検定等に当っては高速液体クロマトグラフィ-を随時利用した。また、上記1.及び2.の結果を説明する立体モデルを検討し、酵素による軸不斉識別機構についても考察した。

The biological machine can make use of the high-selective organic synthesis to develop the following results: enzyme-linked molecules, high-performance organic compounds, and high-performance organic compounds. 1. Add water to decompose the enzyme (water-decomposing enzyme), do not add water to decompose the enzyme, and do not add water to decompose it. 1, PPL 1, 2, 2, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 5, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 12, 6, 6, 6, 12, 6, 6, 6, 6, 6, 12, 12, 12, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6 In the first place of this study, the first part of this study is to show that you are looking forward to it in the future. two。 The production of enzymes in the raw system, the synthesis of enzymes and the use of synthetic enzymes are very common in the system. We do not know how to increase the content of water-soluble enzymes in water-soluble compounds, such as water-soluble enzymes, water-soluble enzymes. 2-position of the basic fruit, a variety of different kinds of food products-- the activity of the product will affect the quality of the product. The origin of the baby, the In this study, the determination, quantification and optical stability of high-speed liquids can be used at any time. Thank you, please. And No.2. Results the results showed that there were significant differences in the levels of enzyme and enzyme in different institutions.

项目成果

Kan KAWAHARA: "Kinetic Resolution of 1,2-Diols by Baker's Yeast Oxidation." J.Mol.Cat.

Kan KAWAHARA：“通过面包酵母氧化动力学拆分 1,2-二醇。”

Yasufumi TAMAI: "Reinvestigation of the Addition of Methylmagnesium Iodide to the Benzoylformate of Enantiomericaly Pure 1,1'-Binaphthyl-2-01 Prepared by Enzymatic Kinetic Resolution." Chemistry Letters. 1989. 1135-1136 (1989)

Yasufumi TAMAI：“对通过酶动力学拆分制备的对映体纯 1,1-Binaphthyl-2-01 的苯甲酰甲酸酯中添加甲基碘化镁的重新研究。”

Kan KAWAHARA: "Kinetic Resolution of 1,1'-Binaphthy1-2-yl Phosphates via Asymmetric Hydrolysis with Alkali Phosphatase." Bull.Chem.Soc.Jpn.

Kan KAWAHARA：“通过碱性磷酸酶不对称水解动态拆分 1,1-联萘 1-2-基磷酸酯。”