炭酸ガス存在下,ニクロム酸ナトリウムによるビナフチル誘導体側鎖の選択的酸化反応

二氧化碳气体存在下重铬酸钠选择性氧化联萘衍生物侧链反应

• 批准号: 61550609
• 负责人: 宮野 壮太郎
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61550609/
• 关键词: ビナフチルカルボン酸; 軸不斉ビナフチル誘導体; ニクロム酸酸化; 不斉識別; 不斉誘導化試薬; 1-ブロモ-2-ナフトエ酸; 1-ブロモ-2-メチルナフタレン

軸不斉ビナフチル誘導体は高選択的不斉誘導因子として近年需要が増している。本研究では、これらの有用な出発原料となるビナフチルカルボン酸の実用的合成法の確立,その光学分割、および不斉識別への応用について検討し、以下の成果を得た。1.研究計画に従ってグリニヤール試薬のクロスカップリングにより、2-メチルビナフチル類を得る方法を確立した。2.これらを炭酸ガス存在下、ニクロム酸ナトリウムにより側鎖メチル基の直接酸化を種々検討し、以下の結論に達した。(1)2,2′-ジメチルビナフチルの酸化では、モノ,およびジカルボン酸をそれぞれ26%,22%の収率で得た。モノカルボン酸の合成は従来数工程を要し、収率も20%程度であったことから、本方法は従来法に優るものである。(2)立体的にかさ高い2-メチルビナフチル類の高温直接酸化では、ナフタレン環の酸化分解も併発することから、上記(1)以上の収率向上は困難である。3.1-ブロモ-2-メチルナフタレンの直接酸化により、上記ジカルボン酸製造原料となる1-ブロモ-2-ナフトエ酸を一段階で得た。4.上記2を考慮し、側鎖メチル基のブロム化を経由する遂次酸化法を検討し、満足すべき収率でビナフチルカルボン酸類を得る方法を確立した。5.これらのカルボン酸のうち、2-メトキシ-1,1′-ビナフチル-2′-カルボン酸がメントールエステルとすることにより、容易に光学分割できることを見い出した。6.上記メトキシカルボン酸は、不斉アルコールやアミンとエステル,アミドを形成した場合、優れた不斉識別能を有することが分った。今後は、核磁気共鳴スペクトル,高速液体クロマトグラフにおける不斉誘導化試薬としての応用を検討する予定である。

In recent years, there is a need to increase the number of factors that have been selected. In this study, the raw materials are used. The synthesis method used in this study is confirmed, the optical segmentation is confirmed, and the following results are obtained. 1. The purpose of this paper is to study the design and development of information technology, such as information technology, information, and so on. two。 In the presence of carbonic acid, several kinds of carbonic acid are directly acidified in the presence of carbonic acid in the presence of carbonic acid. (1) the rate of acid treatment is 26%, 22% and 22% respectively. In the process of acid synthesis, the number of engineering requirements, the rate of 20% of the project, the rate of 20% of the project. (2) Stereoscopic temperature, temperature, The raw materials for the production of raw materials, such as acid, acid. 4. In the last two years, the basic chemical treatment system is determined by the secondary acidizing method. 5. There is a lot of acid in the bag, 2-in-one, 1-in-1, 1-in-1, 2-in- 6. In the last part of the day, you have to know that you have a problem, and that you can know that you have a problem. In the future, nuclear magnetic resonance (NMR) and nuclear magnetic resonance (NMR) will be used to determine the temperature of the high-speed liquid.

项目成果

Sotaro MIYANO: The Technology Reports of the Tohoku University.

宫野宗太郎：东北大学的技术报告。

Sotaro MIYANO: J.Chem.Soc.,Chem.Commun.

宫野宗太郎：J.Chem.Soc.、Chem.Commun。