芳香族新規求核置換反応の開拓とそれを用いる高機能性ビフェニル誘導体の合成

新型芳香族亲核取代反应的开发及利用其合成高功能联苯衍生物

• 批准号: 03650667
• 负责人: 宮野 壮太郎
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03650667/
• 关键词: 芳香族求核置換反応; ビナフチル類; ビフェニル類; アリ-ルカップリング反応; 軸不斉ビフェニル類; カンナビノ-ル; 不斉カップリング; oーアニス酸エステル

先に我々は、エステル基がoー位のアルコキシル基を求核置換反応に対して著しく活性化するという興味ある事実を見出し、この知見を利用して、1ーアルコキシー2ーナフトエ酸エステルとナフチルグリニヤ-ル試薬の反応により、高収率で1,1'ービナフチル誘導体を合成する方法を確立した。本研究では、上記の芳香族求核置換反応をビフェニル誘導体の合成に展開し、以下の成果を得た。1.上記のビナフチル合成においては、2ーナフトエ酸エステルにイソプロピルエステルを用いれば、グリニヤ-ル試薬のエステルカルボニル基への付加を完全に抑制でき、求核置換反応を効果的に進行させることができた。しかるに、oーアニス酸エステル類とフェニルグリニヤ-ル試薬との反応では、よりかさ高い2,6ージアルキル置換フェニルエステルとして、エステル基を保護することが必要であることが分った。また、用いるフェニルグリニヤ-ル試薬に応じて、2,6ージアルキルフェノキシ基の立体的大きさを調節することにより、高収率でビフェニル類が合成できることを明らかにした。2.カンナビノ-ルは大麻中に含まれる幻覚発現作用を有する生理活性化合物の一つであり、古くから生合成機構や代謝経路に興味が持たれ、種々の合成法が報告されている。本研究では、上記の芳香族置換反応によりビフェニル骨格形成法を鍵反応とする形式合成法を完成した。即ち、2ーメトキシー4ーメチル安息香酸エステルと2,6ージメトキシー4ーペンチルグリニヤ-ル試薬とをTHFーベンゼン中で反応させ、ビフェニル体を90%の高収率で得ることができた。3.2ー(-)ーメントキシ安息香酸エステルとの反応では、ビフェニルカップリングにおいて軸不斉が誘導できることを見出した。本方法は、光学活性ビフェニル類の有用な合成法となるものと期待される。

First of all, we have established a method for synthesizing nuclear substitution reaction, high yield reaction, and high activity reaction. In this study, we developed the synthesis of aromatic nucleocapsid inducer and obtained the following results. 1. In the above note, the synthesis of the compound is carried out in the following ways: (1) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(2) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(3) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(4) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(5) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(6) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(7) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(8) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(9) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(8) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(9) the synthesis of the compound is carried out in the middle of the reaction,(10) the reaction is carried out in the reaction,(10) the reaction is carried out in the reaction,(10) the reaction is carried For example, if you want to protect a child, you can use the following methods: In addition, the use of the medium and high quality products, such as: 1, 2, 6, 9, 10, 1 2. The synthesis method of physiologically active compounds in cannabis containing aromatic compounds and aromatic compounds is reported in this paper. In this study, the aromatic substitution method and the bond synthesis method mentioned above were completed. That is, 2 - 4 3.2-(-)- This method is useful for synthesis of optically active compounds.

项目成果

HATTORI Tetsutaro: "Enantiomeric 2'ーMethoxyー1,1'ーbinaphthy1ー2ーCarboxylic Acid as the Starting Material for the Stereospecific Synthesis of Optically Pure 2'ーMethoxyー1,1'ーbinaphthyls" Chemistry Express. 5. 335-338 (1991)

服部哲太郎：“以对映体 2－甲氧基－1,1－联萘1－2－羧酸为原料立体定向合成光学纯 2－甲氧基－1,1－联萘”《化学快报》5. 335。 -338 (1991)

HATTORI Tetsutaro: "A Practical and Efficient Method for the Construction of the Biphenyl Framework; Nucleophilic Aromatic Substitution on 2ーMethoxyーbenzoates with Aryl Grignard Reagents" J.Chem.Soc.,Chemical Communications. 1991. 1375-1376 (1991)

HATTORI Tetsutaro：“构建联苯框架的实用且有效的方法；用芳基格氏试剂对 2-甲氧基苯甲酸酯进行亲核芳香取代”J.Chem.Soc.，Chemical Communications 1991。1375-1376 (1991)。