電極酸化による有機イオウ活性種の生成と反応制御

电极氧化有机硫活性物种的生成及反应控制

• 批准号: 01550665
• 负责人: 木村 真
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01550665/
• 关键词: 電極酸化; カチオンラジカル; スルフィド; 一電子酸化

選択性の高い活性種を生成させ、この反応性を制御することは、現代の有機合成の課題である。この為の有力な方法に、電極酸化による活性種の生成がある。本研究では、各種のスルフィド類を一電子酸化してカチオンラジカルを発生させ、反応を制御しようとするものである。スルフィド類をメタノ-ル中で電極酸化すると、α-プロトンの脱離によるα-メトキシ化反応と、C-S結合の開裂反応が競争的に進行することが判明した。その割合は置換基によって異なる。電子吸引性の置換基により酸性度が高くなればα-プロトンの脱離が主反応となり、α-官能基化が出来る。このα-プロトンの脱離過程は、スルフィドカチオンラジカルの酸性度と相関するはずである。この酸性度を求めるため、α-カルバニオン種の酸化電位の測定を試みたが、カルバニオンが不安定のため測定できなかった。今後、メデエ-タ-を用いる間接電解還元の方法により試みる予定である。他方、C-S開裂反応は、安定なカルベニウムイオンを生成する場合に主反応となる。例えば、p-メトキシベンジル基の場合である。また、α-水素をもたない三級炭素では、C-S結合が開裂し、メトキシ置換反応が起こる。以上の知見に基き、合成的に有用な反応系に適用する予定である。

The topic of selective high activity species production and control of organic synthesis This is a powerful method for the generation of active species in electrode acidification. In this study, a variety of different types of electronic acidification, anti-oxidation, anti-oxidation and anti-oxidation were studied. It was found that the reaction between α-Ph and α-Ph and the reaction between C-S and α-Ph was competitive. A new type of compound is proposed. The substitution group of electron attraction is highly acidic, and the α-functionalization is formed by the separation of α-substituent and α-anion. The separation process of α-cyclodextrin is characterized by acidity and correlation. Determination of Acidity and Acidification Potential of α-C_2H_2O In the future, the indirect electrolysis method will be tested. Other, C-S cracking reaction, stability, stability. For example, p- C-S bond cracking and substitution reaction The above knowledge base, synthesis useful reaction system is applicable to predetermined conditions.