鋳型高分子錯体の選択性発現における多重相互作用の研究

模板聚合物复合物选择性表达中多重相互作用的研究

• 批准号: 02640466
• 负责人: 藤井 有起
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640466/
• 关键词: 鋳型高分子; キレ-ト樹脂; 高分子錯体; 金属イオン; 吸着; サリチルアルデヒド

1.2ーアセチルー5ービニルベンジルオキシフェノ-ル(AVP)を配位子とするNi(II)及びAl(III)錯体,[Ni(avp)_2(H_2O)_2]及び[Al(avp)_3]を合成し,それぞれをTHF中,AIBNを開始剤としてアクリルアミト(AM),メチレンジアクリルアミド(MDAA)と共重合させた後,HCI処理して金属イオンを除去した樹脂(1:2型及び1:3型鋳型樹脂)を合成した。同様にして,MDAAの代わりにジビニルベンゼン(DVB)を橋架け剤とする鋳型樹脂も合成した。また,比較の為に,AVPとAMとMDAA(またはDVB)を共重合させた樹脂(非鋳型樹脂)も合成した。これら樹脂の重合モル比はAVP:AM:MDAA(DVB)=1:5:0.15である。2.上記樹脂を100〜300メッシュに粉砕し,バッチ法により各種金属イオンの吸着挙動を調べた。金属イオンは原子吸光法またはICP法により定量した。その結果,(1)金属イオンが吸着されるpHの下限はPd^<2+>(pH1〜3)>Ga^<3+>(2.5〜4.5)>Cu^<2+>(4.5〜6.5)>Ni^<2+>,Co^<2+>,Zn^<2+>(7〜9)であり,本樹脂はPd^<2+>,Ga^<3+>,Cu^<2+>に対し選択性を示した。なお,Pb^<2+>,Cd^<2+>,Al^<3+>,In^<3+>は吸着されない。(2)二価金属イオンは1:2(M:AVP)の錯形成をして吸着される。(3)鋳型樹脂の方が吸着pHが0.2〜0.6程低く,鋳型樹脂の吸着能(生成定数)は非鋳型のものに比べ,Cu^<2+>の場合,低金属イオン濃度では1.6倍,高濃度で5.6倍高い。Ga^<3+>に対しては1:3型鋳樹脂の吸着能は非錯型に比べ約1000倍高い。3.反射スペクトルから,Ni^<2+>,Co^<2+>,Cu^<2+>は鋳型及び非鋳型いずれの樹脂中でも[M(avp)_2(H_2O)_2]の構造をとる。その事はNi^<2+>吸着樹脂の磁化率測定およびEXAFTの測定から支持された。4.各樹脂のCu^<2+>最大吸着量(mmol/g),Cu^<2+>吸着平衡到達時間(min),及び膨潤度は,それぞれ,MDAA系鋳型で0.63,10,3.8,非鋳型で0.56,30,3.2,DVB系鋳型で0.56,60,2.4,非鋳型で0.53,60.1.9であった。ジオキサン添加実験から,Cu^<2+>吸着量は樹脂の膨潤・収縮の度合により大きく影響される事がわかった。

Ni(II) and Al(III) complexes, [Ni(avp)_2(H_2O)_2] and [Al(avp)_3], each of which was copolymerized with acrylamito (AM) and methylenediacrylamide (MDAA) using AIBN as the initiator in THF, and then HCI treated to remove metal ions (1:2-type and 1:3-type模板树脂）。同样，还代替了MDAA合成了具有divinylbenzene（DVB）的模板树脂（DVB）。为了进行比较，还合成了一个树脂（非拟合树脂），其中AVP，AM和MDAA（或DVB）共聚也合成。这些树脂的聚合摩尔比为AVP：AM：MDAA（DVB）= 1：5：0.15。 2。将上述树脂粉碎成100-300个网格，并通过批处理方法检查了各种金属离子的吸附行为。通过原子吸收光谱或ICP方法对金属离子进行定量。结果，（1）吸附金属离子的pH下限为pd^<2+>（ph1-3）> ga^<3+>（2.5-4.4.5）> cu^<2+>（4.5-6.5-6.5）> ni^<2+>， Ga^<3+>和Cu^<2+>。此外，pb^<2+>，cd^<2+>，al^<3+>和in^<3+>没有吸附。 （2）二价金属离子被1：2（M：AVP）的复合形成吸附。 （3）霉菌树脂的吸附pH值较低约0.2至0.6，而在低金属离子浓度下，模具树脂的吸附能力（生产常数）高1.6倍，而在高浓度下，在非预倍数上高出5.6倍。对于Ga^<3+>，1：3型铸造树脂的吸附能力比非复杂类型的吸附能力高约1000倍。 3。从反射光谱中，ni^<2+>，co^<2+>，Cu^<2+>具有在模具和非板材树脂中的结构[M（AVP）_2（H_2O）_2]。通过测量Ni^<2+>吸附树脂的磁敏感性和EXAST测量值的测量。 4。最大吸附量（mmol/g），Cu^<2+>达到时间（min）的吸附平衡为0.63、10、3.8，基于MDAA的模板为0.56、30、30、3.2，用于非型号的霉菌，0.56，60，2.4 for dvb基于dvb的模式，0.56，2.4 分别。从添加二恶英的实验中，发现Cu^<2+>吸附的量受到树脂肿胀和收缩程度的极大影响。