光学活性(アレ-ン)クロム錯体の合成,及びその有機合成への展開

光学活性（芳烃）铬配合物的合成及其在有机合成中的进展

• 批准号: 02640402
• 负责人: 植村 元一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640402/
• 关键词: (アレ-ン)クロム錯体; リパ-ゼ; 不斎触媒

芳香族化合物とクロムヘキサカルボニルより容易に合成できる(アレ-ン)クロム錯体は,特徴ある性質を有し有機合成に幅広く利用されている。しかも,芳香環上オルト位,あるいはメタ位に異なる置換基をもつ二置換のアレ-ンクロム錯体には光学異性体が存在する。これらのクロム錯体を各々光学活性体として合成することは重要である。まず,オルト置換ベンジルアルコ-ルのクロム錯体をイソプロペニアセテ-ト存在下,種々のリパ-ゼで速度論的にアセチル化して光学分割すると,高い光学純度で(S)ー体のクロム錯体がアセチル化され,未反応のアルコ-ル体のクロム錯体は(R)ー体であることがわかった。次に,市販の光学活性フェネチルアミンより得られる(N,Nージメチルフェネチルアミン)のクロム錯体をtーBuLiで処理すると,二つのオルト位の一方のみがリチオ化され種々の親電子試薬と反応して光学活性な二置換アレ-ンクロム錯体を与えることがわかった。その際,リチオ体にアルデヒドを反応させると新たに生じたベンジル位不斎中心は一方の絶体配置をもつ錯体が優先的に得られた。一方,先にホルミル基を導入しておきRLiを反応させると他方の絶対配置を有する錯体が優先的に得られた。このようにして合成した両ベンジル位に不斎中心をもち,かつ芳香環上に不斎面をもつクロム錯体を配位子としてベンズアルデヒドの不斎エチル化をおこなった結果,高い光学純度でαーフェニルプロパノ-ルの得た。又,フェネチルマグネシウムクロリドとビニルブロマイドとの不斎クロスカップリング反応を検討した。又,(アレ-ン)クロム錯体の特性を利用して,興味ある生理活性を有するジテルペノイドに一種,ジヒドロキシセルラティン酸の全合成をおこなった。

Aromatic compounds are easy to synthesize, characterized and useful in organic synthesis. There is an optically opposite substitution group at the upper position of the aromatic ring and an optically opposite substitution group at the upper position of the aromatic ring. The synthesis of optically active substances is important. In the presence of a rate-theoretic solution, a rate-theoretic solution is obtained by optical separation, and a solution is obtained by optical separation of a (S)-type solution with high optical purity, and a solution is obtained by optical separation of a (R)-type solution with high optical purity. In addition, the market optical activity of the product is obtained from the (N,N)-substituted complex, and the electrophilic test of the product is obtained from the (N, N)-substituted complex. In the meantime, the new generation of the new generation of the new One party, first of all, the introduction of RLi, and the other party's absolute configuration, there is a priority. The result is high optical purity. In addition, it is necessary to study the relationship between the two groups. In addition, the characteristics of the complex are utilized to stimulate the physiological activity of the complex.

项目成果

K. Nakamura: "Kinetic Resolution of (η^6ーArene)chromium Complexes by a Lipase" Tetrahedron Letters. 31. 3603-3604 (1990)

K. Nakamura：“脂肪酶对 (η^6ー芳烃)铬配合物的动力学解析”四面体快报 31. 3603-3604 (1990)。

"実験化学講座18巻,有機金属錯体 6族有機金属錯体の合成" 丸善株式会社, 18 (1991)

“实验化学教程第18卷，有机金属配合物：第6族有机金属配合物的合成”丸善株式会社，18（1991）

M. Uemura: "Synthesis of (±)ーDihydroxyserrulatic Acid via (Arene)chromium Complexes" Tetrahedron Letters. 31. 2319-2322 (1990)

M. Uemura：“通过(芳烃)铬配合物合成(±)－二羟基锯齿酸”Tetrahedron Letters 31. 2319-2322 (1990)。

M. Uemura: "Regioselectivity on Nucleophilic Additions to (Arene)chromium complexes:Conformational Effects of Cr(CO)^3 moieties and the Nature of Carbanions" J. Organomet. Chem.(1991)

M. Uemura：“（芳烃）铬络合物亲核加成的区域选择性：Cr(CO)^3 部分的构象效应和碳负离子的性质”J. Organomet。