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光学活性(アレーン)クロム錯体の合成と不斉触媒反応への展開

光学活性（芳烃）铬配合物的合成及其在不对称催化反应中的应用

基本信息

批准号：
06225231
负责人：
植村元一
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性(アレーン)クロム錯体を合成する方法として、フェノールを適当な官能基でマスクした対応するクロム錯体で、キラルな塩基をもちいてエナンチオトピックな二つのオルト位を区別してリチオ化し、次いで親電子試薬を反応させオルト二置換(アレーン)クロム錯体を光学活性体として得た。保護基としてはスピロ環を有するカルバメートを、また、キラル塩基としては1,2-ジフェニルエチレンジアミンテトラメチル体を用いた時、最も高い光学純度が得られた(up to 82%ee)。同様にアニリン誘導体のクロム錯体でも、エナンチオトピックなオルトリチオ化で(オルト置換アニリン)クロム錯体を光学活性体として得た。アトロプ異性をもつビアリール化合物は不斉触媒の配位子、生物活性天然有機化合物等に注目されている。その立体選択的な合成法の開発を目指して、(アレーン)クロム錯体とオルト置換フェニルホウ酸とのクロスカップリング反応で得られたビフェニル体の立体化学を検討した。フェニルホウ酸のオルト位の置換基がホルミル基の時は、ホルミル基とクロムが反対側を向いたビフェニル体のモノクロム錯体のみを、一方、オルト位の置換基が他の官能基の時は、その置換基とクロムが同じ側になったビフェニル体のみが得られた。立体選択的なビフェニル誘導体を与えるこの反応の機構を詳しく検討し、クロスカップリング反応で生成した化合物を、熱的な条件下、あるいはオルト位の置換基の嵩高さを減少させることで、熱力学的に安定なビフェニル体に変換することができた。上記の反応を利用して、同一の面不斉をもつ光学活性(アレーン)クロム錯体より、ビフェニル体の両エナンチオマーを光学活性体として合成することに成功した。更に、この立体選択的なビフェニル体の合成法を生物活性を有する天然有機化合物の全合成に利用すべき検討を行っている。

Optical activity (アレーン) クロム complex body を synthesis method として, フェノールを appropriate The functional group is the sameンチオトピックな二つのオルトbitをdifferentiationしてリチオ化し、二いで Proficiency test cupをReflection させオルトtwo substitutions (アレーン)クロムMixed body をOptically active body として got た. Protective base としてはスピロcyclic を有するカルバメートを, また, キラル塩组としては1,2-ジWhen using the フェニルエチレンジアミンテトラメチルbody material, the highest optical purity can be obtained (up to 82%ee). Same as the ににアニリン inducer, のクロム, the wrong body, エナンチオトピックなオルトリチオ化で (オルトアニリン) クロムMixed body を Optically active body として got た. Atoluol compounds, non-catalytic ligands, bioactive natural organic compounds, etc. are attracting attention. The synthesis method of そのstereoselective の开発を Eye refers to して, (アレーン)クロムsubstitution and オルトsubstitution method The ニルホウ acid とのクロスカップリンググられたビフェニル体のSTEREOCHEMISTRY を検した.フェニルホウ acid のオルト position の substitution group がホルミル base の时は, ホルいたビフェニル体のモノクロムError Body のみを, one side, オルトposition のsubstitution base がhis functional base の时は, そのThe replacement base is the same as the side of the base. The Stereoselective Nanalyzer inducer and the Ninoreverse reaction mechanism are detailed.く検多し、クロスカップリング ReflectionでGenerationしたCompoundを、Hotな conditions, あるいはオルトのsubstitution base の婩高さをreduceさせることで、Thermodynamic stable なビフェニルbody に変change することができた. The above-mentioned anti-reflection utilization method and the same surface non-reflective optical activity (アレーン) and mismatched body design are mentioned above. , ビフェニル体の両エナンチオマーを optically active body として was successfully synthesized. The more advanced and stereoselective synthesis methods and biological activities of the new stereoselective materials include the full synthesis of natural organic compounds and the utilization of them.