芳香環面選択的錯体化反応:ヘテロ元素を含む環状キラル軸不斉化合物の合成研究

芳环的平面选择性络合反应：含杂元素的环状手性和轴不对称化合物的合成研究

• 批准号: 14044093
• 负责人: 植村 元一
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044093/
• 关键词: バンコマイシン; 軸不斉; アレーンクロム錯体; 面不斉; クロスカップリング; ルテニウム

多元素を含む大環状化合物には顕著な生物活性を有し、構造的にも興味のある化合物が多い。中でもバンコマイシンは現在、院内感染の最後の切り札として使用されている。また、ミシェルアミンBはテトラヒドロイソキノリン環とナフチル環との間で軸不斉が存在する。これらヘテロ元素をもつ環状アトロプ異性体を光学活性体として効率よく合成する反応の開発は重要な研究課題である。本研究ではヘテロ元素と遷移金属との配位を利用し、芳香環面の表と裏を区別して立体選択的に遷移金属を配位させて面不斉錯体を合成することを目的とし、さらには、その面不斉を利用して軸不斉あるいは点不斉を有する化合物を選択的に構築することを目的とする。オルト置換フェネチルアルコールにCpRu(MeCN)PF6を反応させると、ルテニウムを水酸基との配位を経て芳香環の一方の面にのみ錯体化することを見いだし、このジアステレオ選択的な錯体化を軸不斉ビアリール化合物の合成に展開した。さらに面不斉について光学活性な6員環ビアリールラクトンを立体選択的に開環し、光学活性なオルト4置換ビアリールの合成を行うことを引き続き検討する。また、これらの錯体化は異なる温度で行うことにより、それぞれ異なる異性体を与えることが新たに分かった。これらの異性体間で熱力学的な安定性の順番に異性化が起り、Cpルテニウムが芳香環を移動していく興味深い現象を見出すことができたが、これらの詳しい反応機構についても検討を行う。

Multivitamins contain macrocyclic compounds that are biologically active and structurally interesting. In the middle of the day, the hospital infection and the final cut and use of the drug. The axis between the two rings does not exist. The development of the reaction system is an important research topic in the field of synthesis of optically active substances. In this study, the use of coordination between elements and migrating metals, the distinction between the surface of aromatic rings and the synthesis of stereoselective migrating metal complexes, the use of axial rings and the construction of selective compounds, were studied. The synthesis of CpRu(MeCN) PF6, CpRu (Me In addition, the optical activity of 6-membered rings, stereoselective ring opening, optical activity of 4-substituted rings and synthesis of 6-membered rings are discussed. For example, if the temperature of the gas is different, the temperature of the gas is different. The thermodynamic stability between heterogenics and the anterogenization of heterogenics are discussed in detail.

项目成果

Kamikawa, K., Sakamoto, T., Uemura, M: "Inversion of Planar Chirality vs Axially Chiral Biaryl Chromium Complexes"Synlett. 516-518 (2003)

Kamikawa, K.、Sakamoto, T.、Uemura, M：“平面手性与轴向手性二芳基铬配合物的反转”Synlett。

Kamikawa, K., Norimura, K., Furusyo, M., Uno, T., Sato, Y., Konoo, A., Bringmann, G., Uemura, M.: "Planar Chiral (η^6-Arene) Ruthenium Cp Complex in Organic Synthesis : Diastereoselective Complexation of Arene Compounds with Benzylic Alcohol and Its Synth

Kamikawa, K.、Norimura, K.、Furusyo, M.、Uno, T.、Sato, Y.、Konoo, A.、Bringmann, G.、Uemura, M.：“平面手性（η^6-芳烃）有机合成中的Cp钌配合物：芳烃化合物与苯甲醇的非对映选择性络合及其合成

Kimura, T., Shoda, R., Taniguchi, N., Kamikawa, K., Uemura, M.: "Asymmetric Synthesis of β-Amino Alcohols by Reductive Cross- Coupling of Planar Chiral Ferrocenecarboxaldehyde with N-Tosyl Ferrocenylideneamine, and Its Application to Asymmetric Reaction"I

Kimura, T.、Shoda, R.、Taniguchi, N.、Kamikawa, K.、Uemura, M.：“通过平面手性二茂铁甲醛与 N-甲苯磺酰二茂铁胺的还原交叉偶联合成 β-氨基醇，及其在不对称反应中的应用》I

Kamikawa, K., Sakamoto, T., Tanaka, Y., Uemura, M.: "Inversion of Planar Chirality vs Axially Chiral Biaryl Chromium Complexes:"J.Org.Chem.. 68. 9356-9363 (2003)

Kamikawa, K.、Sakamoto, T.、Tanaka, Y.、Uemura, M.：“平面手性与轴向手性二芳基铬配合物的反转：”J.Org.Chem.. 68. 9356-9363 (2003)

Y.Tanaka, N.Taniguchi, M.Uemura: "Asymmetiric Synthesis of b-Amino Alcohols by Reductive Cross-Coupling of Benzylidenamine with Planar Chiral Benzaldehydes"Org. Lett.. 4. 835-838 (2002)

Y.Tanaka、N.Taniguchi、M.Uemura：“通过苯亚甲基胺与平面手性苯甲醛的还原交叉偶联合成 b-氨基醇”Org。