修飾ボルフィリン亜鉛錯体における軸配位子認識に関する研究

修饰volufiline锌配合物轴向配体识别的研究

• 批准号: 03640530
• 负责人: 久野 栄進
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokuriku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640530/
• 关键词: ホストーゲスト; ポルフィリン錯体; キャビティ; 分子認識; 配位子間相互作用; CHーπ相互作用

近年,金属酵素の基質認識に対する興味から,そのモデルとしての金属錯体を用いた配位子間相互作用やホストーゲスト会合に関する研究が多い。この研究では修飾ボルフィリン亜鉛錯体を合成し,軸配位子としての種々のアミンに対しての分子認識能について検討した。1.テトラフェニルポルフィリンの両面に堅牢で適度な大きさの“キャビティ"を持つ“ビス・ル-フ"型ボルフィリンを合成した。これに亜鉛イオンを導入し,目的の亜鉛(II)錯体Zn(BRP)を得た。2.このホスト錯体と軸配位子としての種々のアミンとの平衡定数を可視吸収スペクトル変化から求めた。また,比較として,“ピケットフェンス"型ボルフィリン亜鉛錯体Zn(PFP)に対しても同様に測定した。3.ポルフィリン面の片側だけに修飾を受けたZn(PFP)は軸配位子が非修飾側から配位するため,アミン類に対しての立体選択性(認識能)は示さなかった。これに反し,Zn(BRP)は明白にアミン類に対して認識能を持つことがわかった。すなわち,立体的に小さいプロピルアミンやブチルアミンよりも,より嵩高いアゼチジン,ピロリジン,およびジエチルアミンが7〜22倍強くZn(BRP)に結合する。また,さらに嵩高いジプロピルアミン等はキャビティとの立体反発により,逆に結合が弱くなる。測定溶媒をトルエンからクロロホルムに代えた実験結果から,これらの認識能に溶媒効果は関与しないことがわかった。4.以上の結果から,立体的にキャビティの大きさにうまく適合する形状のアミンが最も強くZn(BRP)に結合することがわかった。この立体選択性(認識能)は主として,ロンドン力やCHーπ相互作用のような非極性配位子間相互作用と立体反発力とのバランスにより発現すると結論付けられる。

In recent years, there have been many studies on ligand interactions and interactions between metal complexes in the understanding of metalloenzymes. This study is aimed at exploring the molecular understanding of the molecular structure of the complex, the axial ligand and the complex. 1. The surface of the film is firm, and the film is moderately large. The film is composed of the film and the film. For this purpose, lead (II) and zinc (BRP) were introduced into the system. 2. The equilibrium number of the ligand and the axis ligand can be determined visually. For comparison, the type of Zn(PFP) was determined. 3. The stereoselectivity (recognition energy) of Zn(PFP) on the opposite axis ligand is shown by the modification on the side of the plate. In this case,Zn(BRP) can be used as a cognitive agent. In the case of the solid, the Zn(BRP) is 7 to 22 times stronger than the Zn(BRP). In addition to the above, it is also possible to reduce the number of cases in which the virus is detected. The results of the determination of the solvent are as follows: 4. As a result, the three-dimensional shape of Zn(BRP) is the strongest. The stereoselectivity (cognitive energy) of this kind is mainly due to the interaction between nonpolar ligands and the interaction between nonpolar ligands.

项目成果

今井 弘康: "Recognition of Axial Ligands by a Zinc Porphyrin Host on the Basis of Nonpolar Interligand Interactions" Journal of the American Chemical Society.

Hiroyasu Imai：“基于非极性配体间相互作用的锌卟啉主体对轴向配体的识别”美国化学会杂志。