ピロ硫酸塩の特異な触媒性能とピルビン酸合成への応用研究

焦硫酸盐独特的催化性能及其在丙酮酸合成中的应用

• 批准号: 03650679
• 负责人: 林 弘
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03650679/
• 关键词: ピロ硫酸カリ; ピルビン酸; 洒石酸; 触媒

各種の固体酸触媒によりエチレングリコ-ルの分子内脱水の挙動を比較し,nーAl_2O_3とシリカ担持ピル硫酸カリを選定して洒石酸エチルの脱水脱炭酸によるピルビン酸合成に応用した。nーAl_2O_3では、アルコ-ルの脱水とともにエステルの加水分解にも高活性を示すので、ピルビン酸が生成しても脱炭酸により分解してしまう。これに対して、K_2S_2O_7/SiO_2では,洒石酸エチルから60%,グルセリン酸メチルから50%の好収率でピルビン酸エステルを収得できた。担持ピロ塩による脱水量論をはるかに超える量のピルビン酸エチルが定常的に得られることは,ピロ硫酸塩によりグリコ-ルの脱水と酸性硫酸塩の生成、その脱水によるピロ塩の再生を繰返して触媒機能を発揮していることがわかる。洒石酸エチルの分子内脱水で生成するピルビン酸の前駆中間体、オギザロ酢酸エチルをK_2S_2O_7/SiO_2に供給したところ、通塔直後にはピルビン酸エチルの収率50%で,ーCOOH基1個の脱炭酸に相当するCO_2を与えるが,経時的にピルビン酸エチルが増大して85ー90%に達した。酸性硫酸カリを窒素中で昇温すると180℃付近から重量の減少が始まり、300℃に保つと緩やかにピロ塩レベルに到達する。ここで洒石酸エチルの脱水で生成する水に相当する水蒸気を共存させると速やかに水を吸収するが,酸性塩に戻らず、モル比67%ピロ塩の組成で平衡に達することがわかった。水の供給を停止すると再び緩やかにピロ塩に戻る。この触媒はピロ塩67%組成の融液としてシリカ細孔に保持されており、脱水は速やかであるがエステルへの攻撃はおそく,生成ピルビン酸エチルの安定捕集に寄与していると結論貞きる。酸性塩を300℃で5hr焼成してもSO_3は検出されず,粉末X蜻によりピロ塩を生成していることが確かめられたが,シリカ担持ピロ塩は直径120Åの円筒内面に厚さ7Åの薄層として担持されていると計算され,X線的にも無定形であった。

All kinds of solid acid catalysts are used to determine the temperature and temperature of intramolecular dehydration. Naphthalene Al _ 2O_3 catalyst is responsible for the determination of sulfuric acid. Naphthous Al _ 2O_3 acid, dehydrated acid and dehydrated acid. The rate of success is 60%, the rate of improvement is 50%, the rate of sour, acid and acid is 60%, 60%, 60% and 60%, respectively. The production of acid sulfuric acid, dehydration, dehydration and regeneration. Sulfuric acid is produced by intramolecular dehydration of sulfuric acid in the presence of sulfuric acid. before and after the use of sulfuric acid, the temperature of potassium 2S_2O_7/SiO_2 is supplied to the temperature of 50%, and that of COOH-based decarbonized acid is equivalent to that of CO_2, and the temperature is 85% of the total temperature. Acid sulphate, asphyxiant, temperature, 180 ℃, weight, temperature, temperature, The concentration of acid, acid, and dehydration is similar to that of water, which is equivalent to that of water vapor coexistence. the absorption of water is rapid, and the ratio of acid to acid is 67%. The water supply is to stop the supply of water, and then to stop the supply of water. The catalyst is made up of 67% of the liquid, and the temperature of the hole is maintained, the dehydration rate is fast, the temperature is low, the temperature is very fast, the temperature is very low, and the temperature is very low. The acid temperature is 300C, the 5hr temperature is 300C, and the powder X-ray powder is used to make sure that the inner surface of the cylinder is thicker and thicker than the inside of the cylinder with a diameter of 120cm. It is used to calculate the temperature, and the X-line is not fixed.

项目成果

S.Sugiyama,S.Fukunaga,K.Ito,K.Kawashiro,H.Hayashi: "Catalysts for VaporーPhase Dehydration of Ethylene Glycol and their Application to Pyruric Acid Synthosis" Journal of Catalysis. 129. 12-18 (1991)

S. Sugiyama、S. Fukunaga、K. Ito、K. Kawashiro、H. Hayashi：“乙二醇气相脱水催化剂及其在丙酮酸合成中的应用”催化杂志 129. 12-18 (1991)。

福永 禎夫,榎 毅,藤田 和宏,杉山 茂,川城 克博,林 弘: "ピロ硫酸カリの特異な触媒性能とピルビン酸合成への応用" 化学工学会岡山大会講演1991年7月日化欧文誌Bull.Chem.Soc.Jpn.

Sadao Fukunaga、Takeshi Enoki、Kazuhiro Fujita、Shigeru Sugiyama、Katsuhiro Kawashiro、Hiroshi Hayashi：“焦硫酸钾的独特催化性能及其在丙酮酸合成中的应用”在日本化学工程师学会冈山会议上的演讲，1991 年 7 月。 Bull.Chem.Soc.Jpn。