求核的不斉π-アリルパラジウム触媒の設計とイミンへの触媒的不斉アリル化反応の開発

亲核不对称π-烯丙基钯催化剂的设计及催化亚胺不对称烯丙基化反应的进展

• 批准号: 10874105
• 负责人: 山本 嘉則
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10874105/
• 关键词: キラルビスーπーアリルパラジウム; アリルスズ; イミン; 求核剤; 不斉アリル化反応; キラルビス-π-アリルパラジウム

アリルスズのアルデヒドおよびイミンへの付加反応は、有機合成における非常に重要な反応の一つである。本申請者はこの反応が、パラジウム及び白金触媒下で進行し、その反応活性中間体が求核的ビスーπーアリルパラジウムであることを明かにしている。本研究では、この求核的性質を持つビスーπーアリルパラジウム錯体の一方に不斉源として、ピネン由来のπーアリル基を導入することにより、これまで困難であったイミンへの触媒的不斉アリル化反応に初めて成功した。このように、求核的性質を持つビスーπーアリルパラジウム錯体の非対称なアリル基の反応性を制御し、その一方のアリル基にイミンの不斉面の認識をさせることにより、光学活性なホモリルアミンの選択的不斉合成が可能となった。さらに、不斉面の認識部位であるアリル基を高分子ポリマーに結合させることにより、容易に回収可能な触媒の開発に成功した。

It is very important to have the opportunity to synthesize the information that is very important in terms of payment plus counter-payment. This applicant is responsible for the determination of the content of the body in the reaction under the platinum catalyst and in the process of reaction. In this study, the purpose of this study is to determine whether the source of the wrong body, the source of the source, the origin of the source, the origin of the source, the source, the source The reason for this is that the wrong body is not known as the anti-control system, and that one side does not know that it is possible to synthesize the selected data. It is possible that the catalyst can be successfully opened by means of the combination of high molecular weight and high molecular weight, which is easy to return.

项目成果

H.Nakamura: "Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonation of Activated Olefins." J.Am.Chem.Soc.120. 6838-6839 (1998)

H.Nakamura：“钯催化的活化烯烃的烷氧基碳酸化。”

H.Nakamura: "Catalytic Asymmetric Allylation of Imines via Chiral Bis-π-allylpalladium Complexes." J.Am.chem.Soc.120. 4242-4243 (1998)

H. Nakamura：“通过手性双-π-烯丙基钯配合物催化亚胺的不对称烯丙基化。”J.Am.chem.Soc.120 (1998)。

J.-G.Shim: "Palladium Catalyzed Regioselective β-Acetonation-α-Allylation of Activated Olefins in One Shot." J.Org.Chem.63. 8470-8471 (1998)

J.-G.Shim：“钯催化活性烯烃的区域选择性 β-丙酮化-α-烯丙基化”，J.Org.Chem.63 (1998)。

K.Nakamura: "Chiral π-Allylpalladium Catalyzed Asymmetric Allylation : Replacement Allylstannanes by Allylsilanes"J.Org.Chem. 64. 2614-2615 (1999)

K. Nakamura：“手性 π-烯丙基钯催化的不对称烯丙基化：用烯丙基硅烷替代烯丙基锡”J.Org.Chem. 64. 2614-2615 (1999)

M.Bao: "Preparation and Application of a Polymer-Supported Chiral Bis-π-allylpalladium Catalyst for the Allylation of Imines"Tetrahedron Lett.. 41. 131-134 (2000)

M.Bao：“聚合物支撑的手性双-π-烯丙基钯催化剂用于亚胺烯丙基化的制备和应用”Tetrahedron Lett.. 41. 131-134 (2000)