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求核的不斉ビス-π-アリルパラジウム触媒反応の開発

亲核不对称双-π-烯丙基钯催化反应的研究进展

基本信息

批准号：
11740398
负责人：
中村浩之
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

アルカロイド、ペプチド、β-ラクタムをはじめとする含窒素化合物の中には、有用な生理活性を有するものが多い。その多くは光学活性化合物であり、これらの化合物の合成には光学活性アミノ化合物が有用な中間体となる。アリルスズのイミンへの付加反応は、これらの有機合成における非常に重要な反応の一つである。本申請者はこの反応がパラジウム触媒下で進行し、その反応活性中間体が求核的ビスーπ-アリルパラジウムであることを明かにしている。本研究では、この求核的性質を持つビス-π-アリルパラジウム錯体の一方に不斉源として、ピネン由来のπ-アリル基を導入することにより、これまで困難であったイミンへの触媒的不斉アリル化反応に初めて成功した。このように、求核的性質を持つビス-π-アリルパラジウム錯体の非対称なアリル基の反応性を制御し、その一方のアリル基にイミンの不斉面の認識をさせることにより、光学活性なホモリルアミンの選択的不斉合成が可能となった。さらに、不斉面の認識部位であるアリル基を高分子ポリマーに結合させることにより、容易に回収可能な触媒の開発に成功した。

A number of compounds containing hormones have physiological activities, such as vitamin D, vitamin D, and vitamin E. Synthesis of Optically Active Compounds and Useful Intermediates It is very important to pay attention to the organic synthesis. The present applicant is interested in the preparation of a reaction product under catalyst conditions, and in the preparation of a reaction product intermediate under catalyst conditions. In this study, we found that the properties of the nucleus were determined by the method of introducing π-free radical into the nucleus. The properties of the nucleus are determined by the following: (1) the anti-reflection property of the non-symmetric radical of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the nucleus;(2) the non-reflection property of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the non-symmetric radical of the nucleus;(3) the non-reflection property of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the nucleus;(4) the non-reflection property of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the nucleus;(5) the non-reflection property of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the nucleus; and (6) the non-reflection property of the nucleus is controlled by the anti-reflection property of the nucleus. In addition, it is easy to realize the successful development of polymer catalyst.