海洋産ポリ環状エーテルの合成研究

海洋多环醚的合成研究

• 批准号: 12740337
• 负责人: 門田 功
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740337/
• 关键词: 海産毒; ガンビエロール; ポリ環状エーテル; アリルスズ; 閉環メタセシス

まず、ガンビエロールのE環およびH環部の短段階合成について検討した。デオキシリボースから誘導した7員環ラクトンを定法によりケテンアセタールトリフレートとした。これに対し、パラジウム触媒依存下、亜鉛ホモエノレートを作用させることで対応するカップリング生成物を良好な収率で得ることに成功した。得られた生成物は、ハイドロボレーションおよびラクトン化によって、ガンビエロールE環部およびH環部へと変換することができた。今回用いた方法では、アリルスズを用いる従来法に比べて行程数を約3分の2に短縮することができた。次に各セグメントの連結についてのモデル実験を行った。カルボン酸とアルコールから合成したエステルに対し、脱保護、アセタール化、脱離を行いアリルスズを導入した。次にエステル部をDIBALHで還元した後、生じたアルミニウムヘミアセタールを無水酢酸でトラップし、αーアセトキシエーテルを合成した。同様の方法で様々な環化前駆体を合成し、ルイス酸による環化反応を検討した。反応はどの場合も収率良く進行し、目的の化合物が立体選択的に得られてきた。次に得られたジエンに対し、ルテニウム触媒を用いる閉環メタセシスを検討した。この場合も反応は収率良く進行し、様々な大きさのポリ環状エーテルを得ることができた。また、同様の方法論を用いることで、ガンビエロールのCDEFG環部の合成にも成功した。

The short step synthesis of the E ring and H ring of the ring is discussed. The seven members of the ring were selected for the first time. This is the first time that a product has been successfully produced. The result is that there is no such thing as a natural environment, or a natural environment. This method is about 3 minutes shorter than the previous method. The link between each site and each site is displayed. The name of the person who died in the accident was changed from "the victim" to "the victim". The second part of DIBALH is the first part of DIBALH. The second part of DIBALH is the second part of DIBALH. The third part of DIBALH is the third part of DIBALH. The fourth part of DIBALH is the third part of DIBALH. In the same way, the synthesis of cyclized precursors and cyclized reactions were discussed. In this case, the reaction rate is well carried out, and the target compound is obtained by stereoselection. The next step is to find out how to use the closed loop catalyst. In this case, the anti-corruption rate is good, and the anti-corruption rate is good. The synthesis of CDEFG loop was successfully carried out by using the same methodology.

项目成果

門田, 高村, 山本: "Synthesis of the J Ring of Gambieric Acid"Tetrahedron Letters. 42. 3649-3651 (2001)

Kadota、Takamura、Yamamoto：“甘比亚酸 J 环的合成”Tetrahedron Letters 42. 3649-3651 (2001)。

門田, 大野, 松田, 山本: "Convergent Synthesis of Polycyclic Ethers via the Intramolecular Allylation of α-Acetoxy Ethers and Subsequent Ring-Closing Metathesis. Synthesis of the CDEFG Ring System of Gambierol"Journal of the American Chemical Society. 123. 6702-67

Kadota、Ohno、Matsuda、Yamamoto：“通过 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环复分解来合成多环醚。甘比尔醇 CDEFG 环系统的合成”美国化学会杂志 123。6702-。 67

門田, 門脇, 高村, 山本: "Synthetic Study towards Gambierol. Part 2. Synthesis of the EFGH Ring Segment"Tetrahedron Letters. 42. 6199-6202 (2001)

Kadota、Kadowaki、Takamura、Yamamoto：“甘比尔醇的合成研究。第 2 部分。EFGH 环段的合成”Tetrahedron Letters 42。6199-6202 (2001)

門田, 小黒, 山本: "Synthesis of the A Ring of Gambieric Acid"Tetrahedron Letters. 42. 3645-3647 (2001)

Kadota、Oguro、Yamamoto：“甘比亚酸 A 环的合成”四面体快报 42. 3645-3647 (2001)。

門脇,Chan,門田,山本: "A Novel convergent Approach to trans-fused Polyether Frameworks Based on the Revdr of Vinylstannane and triflates and Its Applicator to a Synthetic Study of th EFGH Ring of Gambierol"Tetrahedron Letters. 41. 5769-5772 (2000)

Kadowaki、Chan、Kadota、Yamamoto：“基于乙烯基锡烷和三氟甲磺酸酯的 Revdr 的转熔聚醚框架的新颖收敛方法及其在甘比尔醇 EFGH 环的合成研究中的应用”四面体快报 41。 5769-5772（ 2000)