アリル転位に基づく立体選択的な4'-炭素置換ヌクレオシドの合成研究

基于烯丙基重排的4-碳取代核苷的立体选择性合成

• 批准号: 05771933
• 负责人: 原口 一広
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Showa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05771933/
• 关键词: フェニルセレニドアニオン; セレノキシド; syn-脱離反応; アリルアセテート; アリル転位; 4'-炭素置換ヌクレオシド; 有機シリコン試剤

我々が開発したフェニルセレニドアニオンのアラン錯体を利用して得られる1を原料とした。フェニルセレノ体1は位置選択的なセレノキシドのsyn-脱離反応により本研究の鍵化合物となるアリルアセテート2へ良好な収率で変換することができた。次に、2のアリル転位反応についてルイス酸の種類と当量数を中心に検討を加えた。その結果、塩化メチレン中、2に対して10当量の有機シリコン試剤(3-8)および5当量の四塩化スズを反応させたところ、-78°C以下でアリル転位反応は進行し目的とする4'-炭素置換体9a-14aおよびその4'-エピマ-9b-14bを得ることができた。いずれの有機シリコン試剤を反応させた場合も天然のヌクレオシドと同じ立体配置を有する9a-14aが立体選択的に生成することが判った。以上の結果より本反応は極めて一般性のある合成法になり得る。

We do not want to make use of the information to obtain the raw materials for the first time. In this study, the compounds were selected in the selected position of body 1, and the rate of good quality was 2%. In the second and second half of the year, there is a significant increase in the number of equivalent materials in the center of the equivalent. The result of the experiment shows that the equivalent of 10 percent of the total number of computers (3-8) and 5 percent of the equivalent (3-8) are in the same range as those under the temperature range of-78 °C. the results show that the purpose of the test is to improve the performance of the target 4-carbon storage unit 9a-14a, which is responsible for low-temperature response. In the same stereoscopic configuration, there is a stereoscopic option for the generation of the 9a-14a stereoscopic selection. The above results show that the general synthesis method is very successful.

项目成果

Kazuhiro Haraguchi: "Stereoselective Synthesis of 4'-Carbon-substituted 2',3'-Didehydro-2',3'-dideoxynucleosides" Nucleic Acids Symposium Series. 28. 87-88 (1992)

Kazuhiro Haraguchi：“4-碳取代的2,3-二脱氢-2,3-二脱氧核苷的立体选择性合成”核酸研讨会系列。

Kazuhiro Haraguchi: "Stereoselective Synthesis of 4'-C-Branched 2',3'-Didehydro-2',3'-dideoxy Nucleosides Based on SnCl_4-Promoted Allylic Rearrangement" Tetrahedron Letters. 33. 2841-2844 (1992)

Kazuhiro Haraguchi：“基于 SnCl_4 促进的烯丙基重排的 4-C-支链 2,3-二脱氢-2,3-二脱氧核苷的立体选择性合成”四面体字母。

Kazuhiro Haraguchi: "Anomeric Manipulation of Nucleosides:Stereospecific Entry to 1'-C-Branched Uracil Nucleosides" Tetrahedron Letters. 34. 6913-6916 (1993)

Kazuhiro Haraguchi：“核苷的异头操作：1-C-支链尿嘧啶核苷的立体特异性进入”四面体字母。

Kazuhiro Haraguchi: "Stereo-controlled C-C Bond Formation at the Anomeric Position of Uracil Nucleosides" Nucleic Acids Symposium Series. 29. 31-32 (1993)

Kazuhiro Haraguchi：“尿嘧啶核苷异头位置的立体控制 C-C 键形成”核酸研讨会系列。