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アニオンを鋳型に用いる環拡大ポルフィリンの合成

以阴离子为模板合成扩环卟啉

基本信息

批准号：
05858079
负责人：
古田弘幸
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Oita University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05858079/
关键词：
ポルフィリン異性体アニオン鋳型効果

项目摘要

ベンズアルデヒドとビロールを酸触媒下で反応させると、ポルフィリンが生成することが知られているが、酸としてHBrやHIなどのハロゲンアニオンを有するものを用いた場合、第二主生成物に新しい色素化合物が生成することを見いだした。分光学的及びX-線単結晶構造解析から、この化合物が特異な構造を持つポルフィリンの異性体であることを明らかになった。すなわち、この新規環状化合物は、4つのピロールとそれを繋ぐ4つのメチレン鎖からなる環状テトラピロール構造を持ってはいるが、通常のポルフィリンとは異なり、環を形成するピロール窒素Nの1つが環の外側を向いている。そのため、環の中心には3つのNと1つの炭素Cが配置するという異常な構造をしている。言わばNとCが“ 混乱した"ポルフイリン異性体であるため、「N-混乱ポルフィリン(N-Confused Porphyrin,NC-P)」と名付けた。これまで、数多くのポルフィリン及びその類縁体が合成されてきた、ポルフィリン骨格自体の異性体は世界で初めての例である。これまでの初期的研究から、「N-混乱ポルフィリン」はポルフィリンと比べると“柔らかく"、平面性を壊して容易に種々の金属やアニオンと結合を作ることがわかった。合成条件を種々検討したところ、この反応はポルフィリンの前駆体であるテトラピロールが球状ハライドアニオンに巻き付くことで通常の反応が抑制されて起きた、所謂、「アニオン鋳型効果」によるものと考え得る結果を得た。

The second main product, the new pigment compound, was synthesized by using the acid catalyst in the presence of an acid catalyst. It was found that the reaction was caused by the formation of a new pigment compound, which was caused by the use of an acid catalyst, the HBr, the HI, the acid, the acid and the acid. The optical analysis and X-ray diffraction results show that the structure of the compound is different from that of the other compounds. New environmental compounds, new environmental compounds, 4-year-old environmental compounds, environmental pollution, environmental pollution and environmental pollution. The environmental center and the center of the environment are responsible for the allocation of carbon C in the environment. The words "chaos", "confusion", "confusion", "N-Confused Porphyrin,NC-P", "confusion", "chaos", "chaos In recent years, there have been several cases in which people in the world have received medical attention, such as the synthesis of human bodies, autologous bone cells, and other diseases. In the early days of the research program, "N-chaos" was used to compare the results of "flexible", and several kinds of metal samples were easy to be used in the field of research and development. The synthesis conditions are as follows: in the case of several kinds of synthetic conditions, the results of the test show that the results of the test are satisfactory, and the results of the test are satisfactory.