非対称場を生み出す新規ポルフィリン性π・共役化合物の分子設計と超分子化

产生不对称场的新型卟啉π共轭化合物的分子设计和超分子化

基本信息

批准号：
07246233
负责人：
古田弘幸
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Oita University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は分子自身に対称性を持たない、“N-混乱ポルフィリン"(NC-P)や、置換基の導入により、対称性を減らしたポルフィラジン化合物の分子設計、合成、物性評価を中心に研究を行った。1)N-混乱テトラフェニルポルフィリン金属錯体の合成と物性Ni(II),Pd(II),Ag(III)錯体を合成し、x-線構造解析によってそれらが平面四配位構造をとることを明らかにした。長鎖導入のために、錯体へのアルキル化反応を試みたところ、金属の種類に応じて、外周部のN及び、環内部の配向しているピロール炭素への直接アルキル化が起こることが明かとなった。Ag錯体のμβ値の測定を試みたが、強度が検出感度以下であったため、有意な値は得られなかった。また、単分子膜にドープしたところ、気水界面において、ヨウ素アニオンと強い相互作用により、ポルフィリンの配列状態が規制されることがわかった。2)低対称化ポルフィラジンの合成とそのスペクトル特性フタロシアニン外周のベンゾ環を部分的に取り去る方法により、6種類のテトラアザポルフィリン誘導体を合成した。化合物はフタロシアニン環(4-Benzo体)から、一つベンゾ環が消失した3-Benzo体、二つ無くなった2-Benzo体としてのシス型とトランス型、一つのベンゾ環のみの1-Benzo体、そしてポルフィラジン環(0-Benzo体)である。これらの外周部には、チオエーテル置換基を導入し、金属イオンとの配位が可能なように分子設計した。Mg,Cu金属錯体のμβ値は約600^〜2000(×10^<-48>esu)のオーダーであった。

今年，我们专注于“ nct骨卟啉”（NC-P）的分子设计，合成和物理性能评估，这些（NC-P）与分子本身没有对称性，而卟啉化合物则通过引入取代基来减少对称性。 1）合成了N型扰动的四苯基卟啉金属复合物的合成和性能，并合成了性能Ni（II），PD（II）和AG（III）复合物，并合成了AG（III）复合物，X线结构分析表明，它们具有平面四核的结构。当试图引入一条长链时，据显示，直接烷基化到外围n，并且在环内的吡咯碳导向了，这取决于金属的类型。我们试图测量Ag复合物的μβ值，但是由于强度低于检测灵敏度，因此没有获得显着值。此外，当掺入单层时，发现卟啉的排列状态受空气 - 水界面处与碘阴离子的强烈相互作用来调节。 2）通过一种方法，通过一种方法，将苯甲酸苯甲酸衍生物的六个四唑类衍生物合成六个四唑啉衍生物，该方法通过这种方法部分去除了邻苯二甲胺周围的苯并环。这些化合物是邻苯丙氨酸环（4-苯并形式），一种丢失了一个苯并环的3-苯并形式，顺式型和反式形式，其中丢失了两种苯并形式，其中1个苯并形式仅丢失了一个苯甲环，其中仅丢失了porphyrazine Ring（0-吡啶环（0-Benzine）形式）。将硫醇取代基引入了这些外周外部，并进行了分子设计，以便可以与金属离子协调。 Mg和Cu金属配合物的μβ值约为600^-2000（×10^<-48> ESU）。