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メソ-アリルサフィリン:N混乱型-N融合型の最初の拡張ポルフィリン

内消旋烯丙基蓝宝石：第一个 N-破坏-N 融合型延伸卟啉

基本信息

批准号：
00F00308
负责人：
古田弘幸
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

環拡張型ポルフィリンの研究は、光線力学療法や核磁気共鳴投影剤、アニオン、カチオン、中性分子に対するレセプターとして最近興味が持たれるようになった。1960年代にWoodwardとJohnsonによって環拡張型ポルフィリンの存在を知らしめる最初の研究がなされたにもかかわらず、1990年代初頭になって初めて、環拡張型ポルフィリンの化学がその骨格の構成に必要な重要な前駆体の合成の進歩によって研究されてきている。特に、N-混乱ピロール環を有する環拡張型ポルフィリンはポルフィリンと比較してより大きな環構造を持ち、配位子として柔軟であるため、それらはより高周期の金属イオンを配位したり、二核錯体を形成することができると考えられる。最近、Chandreshekarとわれわれのグループによって、ビスチオフェンジオール、もしくはビスセレノフェンジオールとN-混乱トリピランを酸触媒で縮合、さらに酸化することによってN-混乱型サフィリンと呼ばれる環拡張型ポルフィリン(NCS)を報告した。X線解析によると、ビスチオフェンもしくはビスセレノフェン部位と反対に位置するN-混乱ピロール環は反転し、ピロールNHは環内部を向いており、隣接したピロール環との強い分子内水素結合相互作用を示した。ごく最近、われわれはN-混乱トリピランとペンタフルオロベンズアルデヒドの酸触媒による縮合および酸化によって、二重N-混乱メゾアリールヘキサフィリン(N2CH)を合成した。X線解析によると、N-混乱ピロール環は反転し、アミドNHとCO基は環内部にあり、向かい合ったピロール環と強く分子内水素結合相互作用を形成した。環内部には2個のN3Oコアがあり、その内部で二核金属イオンを取り込むことができる。

The study of ring tension and nuclear magnetic resonance imaging (NMR) was carried out in the following ways: In the 1960s, Woodward and Johnson first studied the existence of cyclo-extensional polymers, and in the early 1990s, the chemical composition of cyclo-extensional polymers and the synthesis of important precursors were studied. Special, N-chaos ring has ring expansion type, large ring structure, ligand, soft, high period metal, coordination, binuclear complex formation. Recently, Chandreshekar has been reported as an acid catalyst for condensation and acidification of N-chaotic-type catalysts. X-ray analysis shows strong intramolecular water-binding interactions in the N-ring, the N-ring and the N-ring. Recently, the N-disorder was synthesized by condensation and acidification of the acid catalyst, and the N-disorder was synthesized by condensation and acidification of the acid catalyst. X-ray analysis of N-ring anti-reverse, NH-based ring internal, anti-reverse, NH-based ring strong intramolecular water binding interaction Inside the ring, there are two N3O rings, and inside, there are two nuclear metals.