“N-混乱ポルフィリン"を用いるアニオンレセプターの研究

利用“N-无序卟啉”进行阴离子受体研究

• 批准号: 06808056
• 负责人: 古田 弘幸
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Oita University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06808056/
• 关键词: ポルフィリン; ポルフィリン異性体; アニオン鋳型; アニオンレセプター

今年度は、ポルフィリン異性体、「N-混乱テトラフェニルポルフィリン」(NC-TPP)の合成機構、及び金属錯体化、アニオン認識能を中心に研究を行った。1)NC-TPP生成の反応機構の解明ベンズアルデヒドとピロールを触媒量のHBr存在下、iso-BuOHとCH_2Cl_2の混合溶媒中、室温で反応させた後、クロラニル酸化してNC-TPPを得たが、この際、系内にあるアニオンの種類を変えると、収率が大きく変化することを見いだした。アニオン鋳型反応の可能性を検討するため、種々の反応条件下で、HPLCを用いた反応解析を行ったところ、この反応系内にフッ素、塩素、臭素アニオンをテトラメチルアンモニウム塩の形で添加した場合、反応は抑制されるが、ヨウ素、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロフォスフェートアニオンを添加した場合、収率の向上が見られた。この結果は本反応が水素結合能の強いアニオンによって著しく抑制されることを意味し、逆にフッ素やクロライドアニオンを用いた鋳型反応開発の可能性があることを示している。2)NC-TPP及び誘導体と各種アニオンとの相互作用の研究NC-TPPはフッ素アニオンを選択的に認識することが、UV,蛍光測定から明かとなったが、MS,NMRの解析からNC-TPPが直接フッ素化を受けていることが判明した。3)金属錯体の合成これまでに、Ni,Pd,Zn,Ag,Ptなどの金属錯体の合成に成功し、x-線構造解析を行いつつある。Pd錯体は炭素-Pd結合が形成され、完全にポルフィリン平面内に配位することが明かとなった。また、アルキル化試薬と反応させた場合、このPdに結合した炭素が選択的に反応することも明かとなり、炭素のカルベン性という問題がクローズアップされてきている。

This year, we need to improve the performance of the industry, the synthesis mechanism of the "N-chaos system" (NC-TPP), and the research practice of the mistreatment of metals and the research center for knowledge and ability. 1) in the presence of HBr, in the mixed solvent of iso-BuOH and CH_2Cl_2, in room temperature, after acidizing, the NC-TPP has been acidified, and the temperature is higher than that in the system. The possibility of this type of reaction is different, under different conditions, and the HPLC is used to analyze the content of the drug, the content of the drug in the system, the content of the drug, the content of the drug, the effect of the drug, the possibility of the reaction, the detection of the drug, the chemical, and so on. I don't know. I don't know what to do. The results show that the combination of water and water can strongly affect the suppression of the effect, which means that it is necessary to use the anti-pollution model to show the possibility of anti-pollution. 2) study on the interaction of various kinds of animal models in NC-TPP and other animal systems; study on the interaction of various kinds of equipment in the NC-TPP environment; study on the information of the selected products of the NC-TPP system, the UV, the photometric assay, the photometric assay, the MS,NMR analysis, the direct characterization of the target, and the determination of the sensitivity. 3) Metal error body synthesis is successful, Ni,Pd,Zn,Ag,Pt error synthesis is successful, and x-ray analysis is successful. The Pd fault body carbon-Pd is combined to form a complete coordination complex in the plane. In this way, you can use the Pd method to improve the performance of the selected carbon materials.