新しい光学活性大環状ポリアミンを配位子とする金属錯体の合成と性質

新型光学活性大环多胺作为配体金属配合物的合成及性能

• 批准号: 07854040
• 负责人: 三宅 弘之
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07854040/
• 关键词: 大環状ペプチド; 大環状ポリアミン; X-線結晶構造解析; ピペラジン; 複核錯体; アミノ酸; 銅錯体; 還元

当該研究は、硬い骨格構造をもつ光学活性大環状ポリアミンの金属錯体を系統的に合成し、それらの構造解析、および分光学的、磁気的性質を明らかにすることを目的として始めた。ピペラジン環を含む光学活性な18員環ポリアミン(2S,8S,11S,17S)-2,8,11,17-tetraisobutyl-1,4,7,10,13,16-hexaazatricyclo[14,.2.2.2^<7,10>]docosaneはN,N′-エチレン架橋-(S)-ロイシル-(S)-ロイシンとグリシンを構成単位とした大環状擬ペプチドの全てのアミド基をジボランで還元して得た。そのリガンドは脂溶性に富み、シリカゲル、および活性アルミナカラムを用いると高純度で精製できた。このB_2-[18]-aneN_6型大環状ポリアミンのCu(II)錯体は塩素イオンと水酸化物イオンで架橋された複核錯体であり、それぞれのCu(II)イオンにピペラジン環の二つの三級窒素と一つの二級窒素が配位していることがX-線結晶構造解析により明らかになった。ピペラジン環を含まない18員環ポリアミンが金属イオンと錯形成すると単核構造をとるのに対し、ピペラジン環と光学活性な骨格構造で形成されるラグビ-ボール状の空孔は複核構造をとるのに適していることがわかる。架橋しているこの塩素イオンは銀塩として取り除くことができ、塩素が架橋した錯体と、そうでない錯体について磁気的性質をESR、SQUIDを用いて詳細に調べ、それらの構造変化を推定した。また、グリシンの代わりにβ-アラニンをリンカーとして用いた大環状擬ペプチドからは炭素数が二つ多い20員環ポリアミンが効率よく合成でき、さらにその複核銅(II)錯体を得た。構造解析はまだできていないが、Cu(II)-Cu(II)間距離が18員環ポリアミンの錯体より長い錯体が得られていると思われる。このように原料となるアミノ酸を工夫することで異なるサイズのキラルな大環状ポリアミン、およびそれらの複核銅錯体が得られることを明らかにした。以上の結果は今のところ三つの論文にまとめ報告した。

When it is necessary to study the optical activity of the optical environment, the synthesis of the system, the analysis of the system, and the optical and magnetic properties of the system, the optical and magnetic properties of the system are analyzed. The environment contains 18 elements of optical activity (2S, 8S, 11s, 17s)-2, 8, 11, 17, 4, 7, 10, 13, 13, 14, 16, hexaazatricyclo [14, .2.2.2 ^ & lt;7,10&gt. Docosaneering N, Make sure that the fat is rich, rich, active, active, rich, fat-soluble, fat-soluble and active. Type B _ 2-[18]-aneN_ 6-type large-scale asphyxiant copper (II) complex is characterized by the chemical hydrate, the hydrate, the complex, the nuclear complex, the copper (II), the environmental protection, the secondary asphyxia, the secondary asphyxia, the coordination, the secondary asphyxiation, the X-ray, the X-ray analysis. The environmental protection system includes the formation of an optical active bone lattice in the environment, the formation of an optical active bone lattice in the environment, the formation of an empty hole in the environment, and the formation of an optical active bone lattice in the environment. In this paper, we use the data to remove the error data, the error body, the error body, the ESR, the SQUID and the presumption of the magnetic field. In the first place, the rate of synthesis was higher than that of the wrong body (II) in the form of a large amount of carbon. In order to improve the performance of the system, Cu (II)-Cu (II) is far from the 18-member system to improve the performance of the system. The quality of raw materials and materials is very difficult to obtain information about the environmental conditions of a large environment. As a result of the above results, there are three articles and reports today.

项目成果

関善夫: "Synthesis and Structure of Chiral Dinuclear Copper(II) Complex of Novel…" Mol.Cryst.Liq.Cryst.(印刷中).

Yoshio Seki：“新型手性双核铜（II）络合物的合成和结构……”Mol.Cryst.Liq.Cryst.（正在印刷中）。

関善夫: "Structurally Reinforced Chiral Macrocyclic Polyamine based dinuclear Copper(II)…" Mol.Cryst.Liq.Cryst.(印刷中).

Yoshio Seki：“结构增强的手性大环多胺基双核铜（II）......”Mol.Cryst.Liq.Cryst.（正在印刷中）。

関善夫: "Synthesis and Structure of Novel Optically Active Dinuclear Copper(II) Complex of…" Chem.Lett.153-154 (1996)

Yoshio Seki：“新型光学活性双核铜 (II) 配合物的合成和结构……” Chem.Lett.153-154 (1996)