[3]スーパーファン類の合成,構造,および物性

[3] 超级风扇的合成、结构和物理性质

• 批准号: 10146237
• 负责人: 新名主 輝男
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146237/
• 关键词: シクロファン; 電荷移動錯体; 電気伝導体; 光化学反応; πアレーン錯体; ヘキサプリズマン; プリズマン; かご形化合物

1. [3]スーパーファン1の合成は、[3_3](1,3,5)シクロファンから出発する従来のルートではグラム単位の合成は困難であった。我々は、まず、[3_4](1,2,4,5)シクロファンの高収率・大量合成法を開発し、この四架橋体のアルドール環化により[3_5](1,2,3,4,5)シクロファンが高収率で得られることを見出した。また、[3]スーパーフェロセノファンの合成も行っており、現在、三架橋体のアルドール環化反応により四架橋体の合成を進めている。2. 多架橋[3_n]シクロファン類(n=3-6)とTCNQとの電荷移動錯体のX線結晶構造解析を行い、これらの錯体の組成比と構造を明らかにした。[3_3](1,3,5)シクロファン-TCNQ(4:1)錯体および1-TCNQ(1:1)錯体の単結晶の伝導度は半導体と絶縁体の境界値を示し、これは、錯体が交互積層構造をとるためであると結論されたので、現在、ドナーであるシクロファンの分子設計と結晶構造制御法について検討している。3. [3_3](1,3,5)シクロファンを含水ジクロロメタン中、低圧水銀灯で照射すると、ビスホモペンタプリズマン骨格を持つアルコール(5.4%)が単離される。一方、[3_4](1,2,4,5)シクロファンは、同条件下で6個の六員環と4個の五員環で構成され、二個の水酸基を持つ複雑で新奇なかご型化合物に変換する(X線結晶構造解析)。生成の機構としては、ヘキサプリズマン誘導体が生成した後でプロトン化が起こり、生成したカルボカチオンが次第に安定なカチオン種に変化して最終的に水酸基で補足されたものと考えている。現在、ヘキサプリズマン誘導体を単離するための光反応条件を検討している。

1. [3], [3], [3], [3, 3] (1, 3, 5), [3, 3] (1, 3, 5), [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3], [3] ( We do not know how to use a large number of synthetic methods to improve the efficiency of environmental protection. [3] (1, 2, 4, 5) (1, 2, 4, 4, 5) A large number of synthetic methods have been used to increase the rate of environmental pollution. In the first place, [3], the synthesis process is in progress. At present, the synthesis of four aircrafts is in progress. two。 More than one system (nexus 3-6) TCNQ electronic charge transfer system X-ray analysis line, system error system composition ratio system. [3pc3] (1p3pcm5) malfunction TCNQ (4:1) error body 1-TCNQ (1:1) error body configuration configuration display, error response, fault body configuration analysis, current, current, dynamic, dynamic, dynamic and dynamic analysis. 3. [3: 3] (1p3: 5) the water content is low and the water content is low. The low and medium water lights are illuminated and the bone lattice is held in the box. One party, [3: 4] (1, 2, 4, 5), under the same conditions, 6, 6, 4, 5, 6, 6, 4, 5, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 5, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4 In the production of the machine, the system, the At present, the light reflection condition is affected by the light reflection condition.

项目成果

Kawahara,N.: "“Enhanced expression of thrombospondin-1 and hypovascularity in human cholangiocarcinoma"" Hepatology. 28. 1512-1517 (1998)

Kawahara, N.：“人类胆管癌中血小板反应蛋白-1 的表达增强和血管不足”，《肝病学》28。1512-1517 (1998)。

Teizi Satou: "The First Osmium(II),and Iron(II) Complexes of [3_n]Cyclophanes(n=2-4):Sythesis Electrochemical Study" J.Organomet.Chem.印刷中. (1999)

Teizi Satou：“[3_n]环芳烃 (n=2-4) 的第一个锇 (II) 和铁 (II) 配合物：合成电化学研究”J.Organomet.Chem。

Daisuku Noda: "Synthesis of a New Pyridine Macrocycle with Carbamate Functionality via Novel CO_2 Insertion Reaction" Tetrahedron Lett.印刷中. (1999)

Daisuku Noda：“通过新型 CO_2 插入反应合成具有氨基甲酸酯官能团的新型吡啶大环”四面体快报 (Tetrahedron Lett)，出版中。

Youichi Sakamoto: "Sythesis,Structure,and Transannular π-πInteractions of Multibridged" Recent Research Developments in Pure and Applied Chemistry. 2. 371-399 (1998)

Youichi Sakamoto：“多桥的合成、结构和跨环 π-π 相互作用”纯粹和应用化学的最新研究进展 2. 371-399 (1998)。

Sasak,T.: "“ATM mutations in AT patients screened by nierarchical strategy"" Human Mutation. 12. 186-195 (1998)

Sasak, T.：“通过分层策略筛选 AT 患者的 ATM 突变”，《人类突变》，12. 186-195 (1998)。