[3]スーパーファン類の合成、構造、および物性

[3] 超级风扇的合成、结构和物理性质

• 批准号: 11133244
• 负责人: 新名主 輝男
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133244/
• 关键词: シクロファン; 電荷移動錯体; 電荷移動相互作用; 電気伝導体; 光化学反応; かご型化合物; πアレーン錯体; プリズマン

(1)TCNQよりも強いアクセプターであるTCNQ-F_4と多架橋[3_n]シクロファン(n=3-6)との一連の電荷移動(CT)錯体の結晶構造解析および伝導度測定を行い、(1)TCNQ-F_4CT錯体の伝導度は対応するTCNQ錯体よりも約10^3〜10^4倍高く、特に[3_3](1,3,5)シクロファン-TCNQ-F_4(1:1)錯体は半導体程度の伝導性を示す。(2)[3]スーパーファン-TCNQ-F_4(1:1)錯体の結晶構造解析を行い、シクロファンは結晶中で最安定なC_<6h>構造を取っている事を明らかにした。(2)シクロファンと金属を交互に配置させた混合原子価状態のポリマーは、電子が非局在化して伝導性の発現が期待される。このようなポリマーのサブユニットとして[3_4](1,2,4,5)シクロファンを配位子とするRu(II)Ru(II)二核錯体を合成し、化学的2電子還元によりRu(0)Ru(II)混合原子価錯体を橙色結晶として得た。現在、詳細な構造解析と物性の測定を行っている。(3)2個のベンゼン環が接近した位置で完全重なり型に固定されている多架橋[3_n]シクロファン類(n=3-6)の光によるヘキサプリズマン誘導体への変換を目指し、まず、[3_3](1,3,5)シクロファンを用いて反応条件の検討を行い、この化合物は含水CH_2CL_2中低圧水銀灯照射によりビスホモペンタプリズマン骨格を持つアルコールとオレフィンアルコールを与える事が分かった。一方、[3_4]シクロファン類は同条件下で2個の水酸基を持つ新奇なかご型化合物に変換する。基本骨格は二個のシクロヘキサン環を直接つないだ構造を有している。現在の所、反応中間体としてまずヘキサプリズマン誘導体が生成し、プロトン化が起こり生成したカルボカチオン種が次第に安定なカチオン種に変化して最終的に水酸基で補足されたものと考えている。実際に、[3_3](1,3,5)シクロファンの光反応はMeOH/2NHCl(17:1v/v)中で進行し、含水CH_2Cl_2中と類似の生成物を与えた。現在、反応機構の詳細とヘキサプリズマン誘導体を安定化させる試みを行っている。

(1) The crystal structure analysis and conductivity measurement of TCNQ-F_4 and multi-bridge (n=3-6) and charge transfer (CT) faults were carried out.(1) The conductivity of TCNQ-F_4 and multi-bridge (n=3-6) faults was about 10^3 ~ 10^4 times higher than that of TCNQ faults. (2) The crystal structure analysis of TCNQ-F_4(1:1) complex is the most stable in the crystal structure analysis<6h>. (2)A mixture of atoms and metals is expected to occur in the presence of electrons. The Ru (II)Ru(II) dinuclear complex was synthesized and the Ru(0)Ru(II) mixed atomic complex was crystallized orange. Now, detailed structural analysis and physical property determination are carried out. (3)2 The light intensity of the multi-bridge (n = 3 - 6) is determined by the light intensity of the multi-bridge (n = 3 - 6). The light intensity of the multi-bridge (n=3-6) is determined by the light intensity of the multi-bridge (n=3-6). The light intensity of the multi-bridge (n = 3 - 6) is determined by the light intensity of the multi-bridge (n = 3 - 6). These compounds contain water, CH_2CL_2 and CH_2CL_2. When exposed to low-pressure mercury lamp, they can be separated from each other. A new type of compound with two hydro-acid groups can be obtained under the same conditions. The basic structure is composed of two rings. Now, the intermediate and the reverse intermediate are formed, and the inducer is formed, and the intermediate and the reverse intermediate are formed, and the intermediate and the reverse intermediate are formed, and the intermediate and the reverse intermediate are formed, and the intermediate and the reverse intermediate are formed. In fact,[3_3](1,3,5)-NH_2Cl_2 is a kind of organic solvent in MeOH/2NHCl(17:1v/v). Now, the anti-corruption mechanism of the details of the study, the induction of the body to stabilize, try to conduct the study.

项目成果

Kumi Matohara: "Formation and Structural Features of Novel Cage Compounds with a Pentacyclo-[6.4.0.0^<3,7>.0^<4,11>.0^<5,10>]dodecane Skeleton via Photolysis of[3_3](1.3.5)Cyclophane"Tetrahedron Lett.. (印刷中). (2000)

Kumi Matohara：“通过 [3_3 的光解作用形成五环-[6.4.0.0^<3,7>.0^<4,11>.0^<5,10>]十二烷骨架的新型笼状化合物” ](1.3.5)Cyclophane"Tetrahedron Lett..（印刷中）。（2000）

Wakana Sentou: "Modified Synthetic Method, Structure, and Cycloaddition Reactivity of [3_4](1,2,4,5)Cyclophane"Eur. J. Org. Chem.. 1223-1230 (1999)

Wakana Sentou：“[3_4](1,2,4,5)Cyclophane 的改进合成方法、结构和环加成反应性”Eur。

Chultack Lim: "Formation of a Novel Cage Compound with a Pentacyclo[6.3.1.1.^<6,10>,0^<3,7>,0^<4,10>]-dodecane Skelton via Photolysis of [3_4](1,2,4,5)Cyclophane"Angew. Chem. Int. Ed. Engl.. 39. 578-580 (2000)

Chultack Lim：“通过 [3_4] 的光解形成具有五环[6.3.1.1.^<6,10>,0^<3,7>,0^<4,10>]-十二烷骨架的新型笼式化合物

Daisuke Noda: "Synthesis of a New Pyridinophane Macrocycles with Carbamate Functionality via Novel CO_2 Insertion Reaction"Tetrahedron Lett.. 40. 3447-3450 (1999)

Daisuke Noda：“通过新型 CO_2 插入反应合成具有氨基甲酸酯官能团的新型吡啶芬大环化合物”Tetrahedron Lett.. 40. 3447-3450 (1999)

Chultack Lim: "Photolysis of[3_4](1,2,3,5)Cyclophane : Formation of a Pentacycl[6.3.1.1^<6,10,>,_-0^<3,7>,0^<4,10>]dodecane Skeleton, which Has Abnormally Elongated C-C bonds"Tetrahedron Lett.. 40. 6781-6784 (1999)

Chultack Lim：“[3_4](1,2,3,5)环烷的光解：五环的形成[6.3.1.1^<6,10,>,_-0^<3,7>,0^<4