前周期遷移金属を内蔵するシクロファンの合成とその電子構造

早期过渡金属环芳烷的合成及其电子结构

• 批准号: 06226264
• 负责人: 新名主 輝男
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226264/
• 关键词: ビスベンゼンクロム; 遷移金属錯体; 前周期遷移金属; シクロファン; 酸化還元; π-配位子; 希土類; π-アレーン錯体

1.ビスベンゼンクロムの0価(1)と1価(2)の間の可逆的な一電子酸化還元過程を有機化合物の酸化還元に利用できれば、新しい酸化還元触媒や電荷移動相互作用を利用する有機導電体の開発が可能になると考えられる。本研究では、種々のベンゼン誘導体や[3.3]シクロファン等のπ-配位子に希土類を含む前周期遷移金属原子を反応させてπ-アレーン錯体を合成し、それらの分子構造、金属の電子状態、酸化還元挙動等の基礎的な物性を明らかにする。2.今年度は、(1)金属と配位子の蒸気を高真空中極低温(-196℃)で共凝縮させる金属蒸発法に基づく反応装置を作成した。この装置では、一回の反応で5×10^6Torrの高真空下に約1gの金属を反応させることができる。この装置を用いてビスベンゼンクロム誘導体の最適生成条件を調べ、得られた空気に敏感な錯体の精製法と取扱い法について検討した。現在、(η^<12>-[3.3]パラシクロファン)Cr(0)の合成を試みており、今後は前周期遷移金属原子のπ-アレーン錯体を得る予定である。また、π-配位子である[3.3]メター、パラ-、[3_3](1,3,5)-、[3_4](1,2,3,5)-、[3_4](1,2,4,5)-、[3_5](1,2,3,4,5)シクロファン類、ならびに、1,3,5-tri-t-butylbenzeneを必要量合成した。(2)合成したビスベンゼンクロム誘導体を用いて、有機化合物の一電子還元反応を検討した。(3)前周期遷移金属π-アレーン錯体と性質を比較するために、化学合成法により[3_n]シクロファン類とRu^<2+>の単核錯体およびFe^+の二核錯体を合成した。これらの^1HNMR,電子スペクトル、ならびにFABマススペクトルにより構造について調べた。

1. Investigation on the possibility of the development of organic conductors by the use of new acidification reduction catalysts and charge-transfer interactions in the acidification reduction of organic compounds. In this study, the synthesis of π-ligands, such as π-ligands, π-ligands, and π-ligands containing pre-periodic metal atoms, and the molecular structure, electronic state of metals, and acidification and reduction behavior of rare earths were investigated. 2. In this year,(1) evaporation of metal and ligand, high vacuum and extremely low temperature (-196℃), co-condensation, metal evaporation method and substrate reaction device were fabricated. The device has a single loop of 5× 10^6 Torr and a high vacuum of about 1 g of metal. The optimum conditions for the formation of the induction material were adjusted and the purification method and selection method of the induction material were obtained. At present, the synthesis of <12>Cr(0)(η^ -[3.3]) is tried, and the π-transition of metal atoms before periodic migration is determined in the future. [3.3]-,[3_3](1,3,5)-,[3_4](1,2,3,5)-,[3_4](1,2,4,5)-,[3_5](1,2,3,4,5)-,[3_5](1,2,3,4,5)-,[3_5](1,2,3,4,5)-,[3_5](1,3,5-tri-t-butylbenzene, etc. (2)The synthesis of organic compounds and their application in the synthesis of organic compounds are discussed. (3)Comparison of the properties of π-and Fe-complexes of pre-periodic transfer metals by chemical synthesis 1HNMR, electron emission, FAB emission, etc.

项目成果

Teruo Shimmyozu: "Synthesis of [3_5](1,2,3,4,5)Cyclophane" Chemistry Letters. 669-672 (1994)

Teruo Shimmyozu：“[3_5](1,2,3,4,5)Cyclophane 的合成”化学快报。

Junji Inanaga: "Medium-and Large-Ring Formation by the Samarium(II)-Promoted Intramolecular Pinacol Coupling Reaction" Memoirs of The Faculty of Science,Kyushu Univercity,Series C. 19. 123-124 (1994)

Junji Inanaga：“由钐(II)促进的分子内频哪醇偶联反应形成中环和大环”九州大学理学院回忆录，系列C.19.123-124(1994)

Junji Inanaga: "Preparation and Reaction of Lanthanide(II)Trifluoromethanesulfonates" SYNLETT. 377-378 (1994)

Junji Inanaga：“镧系元素 (II) 三氟甲磺酸盐的制备和反应”SYNLETT。

Junji Inanaga: "Palladium(O)-Samarium(II)System for the Preparation of Allenes from Propargylic Acetate" Applied Organometallic Chemistry. (印刷中). (1995)

Junji Inanaga：“用于从乙酸丙炔酯制备丙二烯的钯(O)-钐(II)系统”应用有机金属化学（1995 年出版）。