[3]スーパーファン類の合成、構造、および物性

[3] 超级风扇的合成、结构和物理性质

• 批准号: 12020241
• 负责人: 新名主 輝男
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020241/
• 关键词: シクロファン; 電荷移動錯体; 電荷移動相互作用; 伝導体; 光化学反応; プリズマン類; かご型化合物

(1)[3_n]シクロファン(n=3-6)の非常に強いドナー性が、第一酸化電位測定により裏付けられた。特に[3]スーパーファン(n=6)は、炭化水素であるにもかかわらず最も代表的なドナーであるTTFに近いドナー性を示す。[3_n]シクロファン(n=3-6)とTCNQおよびTCNQ-F_4との一連の電荷移動錯体を合成して、それらの結晶構造と伝導性との相関を詳細に調べた結果、TCNQ錯体よりもTCNQ-F_4錯体がはるかに大きな伝導性を示す事、伝導性とドナーの強さとは必ずしも相関はなくn=3の場合が最大の伝導性を示す事が明らかになった。全てのTNCQ-F_4錯体において、ドナーとアクセプターは交互積層構造を取るが、n=3の場合、アクセプター分子が近い位置で部分的に重なり合い無限のカラムを形成している。n=4,5,6の錯体ではこの様なカラムの形成は見られないので、主にこのアクセプターのカラムを電子が移動しているものと推定される。より高い伝導性の発現を目指してヘテロ原子を架橋鎖に導入した[3_3](1,3,5)シクロファンのS_3およびS_6誘導体を合成した。S_6誘導体はTCNQ-F_4と錯体を生成しなかったが、S_3体は母体化合物である[3_3](1,3,5)シクロファン錯体と同様にドナーとアクセプターが交互に重なり合ってカラムを生成している。(2)[3_n]シクロファンの光異性化によるヘキサプリズマン誘導体への変換に関する研究において、中間体として生成していると予想されるヘキサプリズマン誘導体の熱力学的安定化と化学的不活性化を目的として、[3_3](1,3,5)シクロファンのベンゼン環にフッ素原子を導入したF_1-、F_3-、およびF_6-誘導体を合成した。結晶状態において、無置換体およびF_1-誘導体では隣り合う分子同士は直交するが、F_3-およびF_6-誘導体ではお互いにフッ素置換したベンゼン環で平行に重なり合っており、F_6-誘導体では無限のカラムを形成するという、興味深い現象が見られた。F_1-誘導体は無置換体と同様に光反応を受け、類似した骨格を有するかご型化合物を与える。現在、F_3-およびF_6-誘導体の光反応を行っている。

(1) [3n] the temperature response (nm3-6) is very strong, and the first acidizing potential is determined. Special information [3] is required to show that the carbonized water is closely related to TTF, which is the most representative of carbonization. [3n] the error message (n = 3-6) of the TCNQ system (n = 3-6) is related to the synthesis of the charge transfer error, the synthesis of the error, the result of the error, the error of the TCNQ, the error of the TCNQ-F_4, the synthesis of the error, the error of the TCNQ-F_4, the error of the computer, Please tell me that you have to tell each other that you have to make sure that you have the best sex. The whole TNCQ-F_4 error body is connected with each other, and there is no limit to the formation of the weight compound in the part of the molecule near the position. In the event of an error in the number of errors, such as the number of errors, and the presumption of error. The purpose of this paper is to show that the atomic frame is not suitable for the synthesis of S _ 3, S _ 6, S _ 3 and S _ 6. The parent compound of S6, the parent compound, the parent compound, the parent compound (2) the inactivation of chemistry, the inactivation of chemistry, the stabilization of mechanics, the inactivation of chemistry, the inactivation of chemistry, the inactivation of chemistry. 5) the atoms of environmental factors are introduced into the synthesis of F _ 1 -, F3 -, and F _ 6-compounds. The results show that the crystal structure, the F _ 1-cell system, the F _ 1-cell system, the F _ 6-cell, the F _ 6-cell, the F _ 1, the F _ 1, F _ 6, F _ 6, F _ Fail1-there are two kinds of compounds in the body, which are similar to those in the bone lattice, and there are two kinds of compounds. At present, the light reflection of the FFT 3-F _ 6-F _ 6 system is very high.

项目成果

Gang Wen et al.: "A Conformational Study of 2,11-Diaza [3.3] metacyclophanes"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2001)

Gang Wen 等人：“2,11-Diaza [3.3] metacyclophanes 的构象研究”J.Am.Chem.Soc.（出版中）。

Mikio Yasutake et al.: "Crystal Structural Properties of a Pinwheel Compound :[3_6](1,2,3,4,5,6)-Cyclophane"Tetrahedron Lett.. 41. 7933-7938 (2000)

Mikio Yasutake 等人：“风车化合物的晶体结构特性：[3_6](1,2,3,4,5,6)-Cyclophane”Tetrahedron Lett.. 41. 7933-7938 (2000)

Hajime Isaji et al.: "Alternative General Synthetic Methods of [2.2]- and [3.2] Cyclophanes from [3.3] Cyclophane-2,11-diones via Photodecarbonylation and Structural Study of [3.2] Metacyclophanes"Eur.J.Org.Chem.. (in press). (2001)

Hajime Isaji 等人：“通过光脱羰作用从 [3.3] 环芳-2,11-二酮中合成 [2.2]- 和 [3.2] 环芳的替代通用方法以及 [3.2] 间环芳的结构研究”Eur.J.Org.Chem

Kumi Matohara et al.: "Formation and Structural Features of Novel Cage Compounds with a Pentacyclo-[6.4.0.0^<3,7>.0^<4,11>.0^<5,10>]dodecane Skeleton via Photolysis of [3_3](1,3,5)Cyclophane"Tetrahedron Lett.. 41. 6803-6807 (2000)

Kumi Matohara 等人：“通过光解形成五环-[6.4.0.0^<3,7>.0^<4,11>.0^<5,10>]十二烷骨架的新型笼状化合物

Wakana Matsuda-Sentou et al.: "A Synthetic and Structural Study of 17,18-Dicyano [3_2](1,6) cyclooctatetra-eno (1,4) cyclophane Generated by Photolysis of [3_2] (1,4) Barrelenophane"Eur.J.Org.Chem.. 3195-3203 (2000)

Wakana Matsuda-Sentou 等人：“通过 [3_2] (1,4) Barrelenophane 光解生成的 17,18-Dicyano [3_2](1,6) cyclooctatetra-eno (1,4) cyclophane 的合成和结构研究