メカノケミストリー - フラーレン化学への応用

机械化学 - 在富勒烯化学中的应用

• 批准号: 11119232
• 负责人: 小松 紘一
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119232/
• 关键词: フラーレン; 高速振動粉砕法; 固体反応; 二量体; 三量体; HeNMR; 環化付加反応; 電気化学

1.フラーレン三量体C_<180>の合成と物性検討 触媒量の4-アミノピリジン共存下におけるC_<60>のメカノケミストリーすなわち高速振動粉砕法によって、フラーレン三量体C_<180>を合成し単離することに成功した。二量体C_<180>の反応性、特にC_<120>とC_<60>への光化学的な解離について明らかにした。三量体には少なくとも4種の異性体があることを見いだし、その構造を理論計算により検討した。2.ヘテロ二量体C_<130>の合成と物性検討 4-アミノピリジン共存下におけるC_<60>とC_<70>の高速振動粉砕処理によって、ヘテロ二量体C_<130>を合成し単離することに初めて成功した。その構造をNMRにより明らかにし、酸化還元挙動について電気化学的手法を用いて明らかにした。3.^3Heを内包したフラーレン二量体^3He@C_<120>の合成と官能基化 ^3He@C_<60>を原料として高速振動粉砕法により合成した二量体^3He@C_<120>について、C(CO_2Et)_2基の付加反応を行ない、^3He NMRを測定することによって2個のC_<60>骨格間の相互作用について明らかにした。さらに対称構造をもつC(CO_2Et)_2基の10付加体を初めて合成し、その構造をNMRにより明らかにした。4.フタラジン類とフラーレンC_<60>の固体メカノケミカル反応 フタラジンとC_<60>との高速振動粉砕法を用いる固体反応によってシクロヘキサジエン縮環構造をC_<60>骨格上に構築し、[4+4]型反応によってC_<60>表面に8員環の開口部をもつ新しいπ共役系を実現することに成功した。

1. Synthesis and Physical Properties of Clarion Ternary C_<180>The Clarion Ternary C_was successfully synthesized in a single step using a <60>high-speed vibration powder method using a 4-chip computer with a catalytic amount of C_<180>. The photochemical dissociation of C<180>_(2<120>) and C<60>_(3) in particular The three quantities are discussed in detail. 2. The synthesis of C_(<130>2<60>) <70>and C_(3) was successfully carried out under the condition of high speed vibration powder <130>treatment. The structure of the nuclear magnetic resonance spectroscopy, acidification and chemical analysis of electricity and chemical methods of use in the light of the sun 3.^ The synthesis and functionalization of 3-He-3<120><60>-<120>C-3-C-3<60>- The structure of C(CO_2Et)_2-based 10-phase additive was synthesized by NMR. 4. The solid state reaction structure of C<60>_<60>(10) was successfully constructed by the high speed vibration powder <60>method of C_(10) and C_(10)<60>.

项目成果

K. Komatsu: "Aqueous Solubilization of Crystalline Fullerenes by Supramolecular Complexation with gamma-Cyclodextrin and Sulfocalix [8] arene under Mechanochemical High-Speed Vibration Milling"Journal of Chemical Society, Perkin 1. 1999. 2963-2966 (1999)

K. Komatsu：“在机械化学高速振动研磨下通过与 γ-环糊精和 Sulfocalix [8] 芳烃的超分子络合实现结晶富勒烯的水溶解”化学学会杂志，Perkin 1. 1999. 2963-2966 (1999)

T. Tanaka: "Synthesis of the Singly Bonded Fullerene Dimer C_<120>H_2 and the Difullerenylacetylene C_<122>H_2, and Generation of the All-Carbon Dianion C_<122>^<2->"Journal of Chemical Society, Perkin 1. 1999. 1671-1676 (1999)

T. Tanaka：“单键富勒烯二聚体 C_<120>H_2 和二富勒烯基乙炔 C_<122>H_2 的合成，以及全碳双阴离子 C_<122>^<2-> 的生成”化学会杂志，Perkin